张雪茹[1]2002年在《反相微乳体系棕色色素胆结石的体外模拟》文中提出本文用TX-100(聚乙二醇辛基苯基醚——简称乳化剂OP／正己醇／环己烷／水按比例组成)反相微乳体系对棕色色素型胆结石的主要成分进行了仿生模拟，考察在接近人体环境中棕色色素型胆结石的形成机理，对棕色色素型胆结石的治疗和预防具有重要意义。 本文使用反相微乳体系合成了胆红素钙，(并在水模拟环境中合成胆红素钙做对比)和胆红素钙-氨基酸复合粒子，并考察了同时存在其它金属离子和含氧酸盐时对胆红素和钙离子配位的影响，对碳酸钙，还研究了氨基酸也同时存在时对胆红素钙沉淀的影响。对所合成的粒子进行了中、远红外分析，考察配合物中胆红素和钙离子的配位情况；用EDTA溶解后，做紫外可见光谱定量分析，研究所合成的粒子中胆红素钙的可溶解性。用X射线衍射分析考察了胆红素钙在生物模拟体系和胆红素钙-氨基酸复合粒子等物质的晶体结构；并使用透射电镜分析，观察了粒子的形貌；用ICP-AES法测定胆红素配合物中金属离子含量。此外，还用Zeta电位分析测试了胆红素钙和胆红素钙-氨基酸粒子的稳定性。 研究表明，在生物模拟体系合成的胆红素钙具有非化学计量比的性质，胆红素和钙离子配位情况与有机溶剂体系、LB膜体系及固相研磨体系中胆红素和钙离子的配位情况不同，特别是反相微乳体系中合成的胆红素钙具有膜控晶体生长特性。反相微乳体系中胆红素钙的钙离子的含量比水模拟体系相同反应比时得到的胆红素钙的钙离子含量偏低。反相微乳体系所合成的胆红素钙为球形纳米级粒子，在酸性条件下容易凝聚。 氨基酸可以和胆红素钙发生较强的相互作用。各种氨基酸对胆红素钙的溶解都有抑制作用。由于氨基酸对胆红素和钙离子之间的配位有影响，溶解得到的胆红素的微结构发生变化。根据对胆红素钙-色氨酸和胆红素钙-酪氨酸的X射线分析，色氨酸和酪氨酸的晶体结构和胆红素钙存在差异。胆红素钙-氨基酸的复合粒子的形貌和胆红素钙不同。加入氨基酸后，复合粒子更容易凝聚。 加入其它金属离子后对胆红素钙的研究表明：镁离子对钙离子存在促进作 ＿女敞人学仙什毕业论义 嫡匹－＿用，生成胆红素难溶状的可能性增加。鳃离子对胆红素和钙离子的结合凤有促进 作用。铜离子可以和胆红素发上氧化还原反应，在含量较少时促进胆红素和钙离＿子的结合。铁离子、锰离子和钙离子之间的竞争作用较明显。铝离子对胆红素和．’钙离子之问的结合作用较小。钡离子对胆红素和钙离子的结合有抑制作用。 I－ Z 碳酸钙、磷酸钙、胆酸钙等难溶盐和胆红素钙混合在一起，使胆红素和钙 离子的结合变得松散相对来说较容易溶解。但胆汁酸盐对胆红素钙的作用较复 ＿“杂，与胆汁酸盐的存在形式有关。复合体系中存在氨基酸时，对胆红素钙的溶解－同样存在抑制作用，但作用不明显。另外，胆汁酸盐对胆红素和钙离子的结合影 响较大。胆酸盐含量较高时，胆红素钙骨架发生改变。 。总体来说，棕色色素型胆结石的形成是一复杂过程，是生物大分子参与下＿的异相形核过程。各种因素对胆红素和钙离子的结合都有影响。
黄方志[2]2004年在《生物矿化的模拟与仿生合成》文中研究指明本论文分叁部分：第一部分羟基磷灰石仿生材料的制备与表征；第二部分胆汁的成分与存在状态及其与胆结石形成关系的研究；第叁部分胆结石的体外模拟研究。主要内容如下： 1．采用溶胶-凝胶法，在聚乙二醇作为化学添加剂的作用下，成功地合成了羟基磷灰石纳米棒，通过纳米粒度及Zeta电位大小与分布的测定、FT-IR、XRD和TEM等测试方法对其进行了表征，同时考查了不同种类化学添加剂对水分散体系中羟基磷灰石颗粒稳定性的影响。结果表明，在羟基磷灰石纳米棒的制备过程中聚乙二醇起了诱导与调控作用；NaCl、KCI以及十二烷基磺酸钠添加剂的加入使得悬浮液中的羟基磷灰石纳米棒明显较纯水分散体系中的稳定。论文还根据羟基磷灰石纳米棒的强吸附性能，进一步合成了葡聚糖／羟基磷灰石和聚乙二醇／羟基磷灰石纳米复合材料。 2．通过Zeta电位的测定、颗粒粒度分析、FT-IR和UV-vis光谱等研究方法对胆石病人胆汁及离心后的上层清液进行了研究。结果表明病人的胆汁是一个非均匀体系，处于相对不稳定状态；离心后的胆汁聚沉物主要含有胆固醇、蛋白、磷脂、胆红素及其钙盐等物质，与该病人胆石核心的主要成分非常相似，说明这些物质在胆结石的成核过程中起了主要作用；胆汁中磷脂类囊泡的破坏以及一些难溶性钙盐的生成是影响胆汁稳定性及胆石形成的主要因素。 3．在N_2保护和敞开体系两类不同的反应环境中，分别研究了纯水溶液、葡聚糖水溶液和聚乙二醇水溶液中胆红素钙晶体的成核与生长情况。结果显示，在N_2保护的上述叁种体系中不能形成结晶态的胆红素钙固体；而只有在敞开体系中，空气中CO_2的参与以及葡聚糖和聚乙二醇的诱导作用下才导致胆红素钙／碳酸钙复合晶体的形成。 4．在敞开体系中，用DPPC单分子膜为模拟体系研究了色素型胆结石的主要成分胆红素钙与另一重要组成碳酸钙的晶体成核与生长情况。发现在DPPC单分子膜的作用下，碳酸钙晶体在102面优先取向生长形成方解石型晶体，亚相中不同浓度的葡聚糖调控了形态各异的碳酸钙晶体在气／液界面上形成，只有在亚相含葡聚糖浓度为0.04％的胆红素钙过饱和溶液的气／液界面上才有与碳酸钙复合的胆红素钙晶体生成，表明胆红素钙在通常条件下很难形成晶体，生物分子的安徽大学申请硕士学位论文诱导和碳酸钙结晶的析出有利于胆红素钙晶体的形成，它们在人体中可能是胆结石的促进剂。
参考文献：
[1]. 反相微乳体系棕色色素胆结石的体外模拟[D]. 张雪茹. 安徽大学. 2002
[2]. 生物矿化的模拟与仿生合成[D]. 黄方志. 安徽大学. 2004