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摘要:金矿开发期间形成的含氢尾矿,成为了当今迫切需要解决的环境问题,不但要提出科学的处理方法,而且还需要加强对该机制方面的研究。本文详细介绍了氰化物在金矿尾矿的常规处理技术,并讨论了氰化物的常规处理技术和新的处理技术,望能有一定的参考价值。
关键词:金矿尾矿;废水;氰化物;处理研究;进展
前言:1890世界上第一个氰化提金厂在非洲诞生,并逐渐在世界各地传播,并成为了现代黄金主要提取方法的标志。一方面,这种方法的应用使黄金的产量得到了增加,同时,这也会使环境的污染更加严重。此外需要按照现在节能环保的具体要求,深入研究使用氰化法处理金属尾矿及废水,意义很重大。
1氰化物的常规处理技术
1.1沉淀法
沉淀法主要使用不溶性盐,并根据溶液成分分离的原理进行操作。而硫酸铜、硫酸锌、硫酸亚铁等通常使用的沉淀剂。在特有的处理过程中,要在废水中一定量的沉淀剂,在自由状态下的氰化物就会沉淀,过滤后的氰化物废液和沉淀物被分离出来,然后使用硫酸对沉淀进行处理可以得到氰化氢气;最后用碱溶液吸收沉淀物,就会生成较高浓度的氰化物溶液。在进行含氰废水的高浓度处理中可以使用氰化物溶液沉淀法。 若浓度较低,其处理效果就会降低。在实际应用中,沉淀法和Fenton试剂结合起来使用会在一定程度上降低游离氢离子的浓度,并且经过处理后的废水完全可以直接进行排放。
1.2 微生物法
微生物处理法与物理处理和化学处理法对比,最明显的优势是与天然氨氮相比,其处理成本更低,处理速度更快。根据有关研究可知,微生物在氰化物中的作用机理是首先使氰化物向氨氮进行转化,随即在实现硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的转化。另外,一些微生物可以氧化硫氰酸盐和氰化物,可是,由于氰化物具有毒性,微生物在使用前应被驯化。这种方法在国外已被广泛使用,并已在商业应用中实施。对于高浓度含氰废水来说,应对高效菌株进行筛选,如有必要,应结合如臭氧-微生物降解等除氰工艺。
1.3氧化法
含氰化物废水的氧化处理是常见的。而ClO-2,臭氧,次氯酸盐,过氧化氢是常用的氧化剂。在实际处理中,先对废水中的酸度和碱度进行调整,并最好让pH值小于11,然后将氧化剂加入其中,经过30分钟的搅拌后,99%的氰化物能够被去除,最后使pH值小于9,CN-浓度小于0.5毫克/升,可以正常排放。例如过氧化氢,通常适用于pH值为9~11的废水,在常温强狂下,铜离子被用作为氧化氰化物的催化剂,使得氰酸根离子产生。最后,经过水解,铵离子和碳酸根离子被有效生成。而试剂昂贵,腐蚀性强,易分解都是过氧化氢的使用缺点,无论是运输还是使用都会有很大的危险性。又如,在含氰废水中使用臭氧的优点是,可以避免二次污染,并且处理相对简单,其缺点是只有在低浓度含氰废水中才可以使用,而且电能的耗费会很大,有较高的投资成本。
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其化学反应式如下所示:
CN - +O 3 →CNO - +O 2 ,SCN - +0 3 +H 2 O→CN - +H 2 SO 4 ,2CNO -+3O 3 +H 2 O→2HCO - 3 +3O 2 +N 2
1.4酸化回收法
低成本,药剂的种类繁多是酸化回收法的优点,并且在处理的过程中,废水中的金、银、铜、锌和亚铁氰化物可以通过沉淀而分离,并回收利用。缺点是低浓度含氰废水中不适用,会增加一定的处理成本; 如果外部气温比较低,应首先加热废水,如果对硫酸的含量有严格的要求,则需要使用其他方法进行处理,HCN是酸化回收的常用试剂。整个过程主要包括三步:一是HCN气体吸收; 二是HCN的挥发; 第三是废水形成酸化。废水中的碱可以通过非氧化性酸的加入实现中和,导致氰化物发生水解,之后,铅,锌,铜,铁都将形成沉淀。此外,主要使用四维负压吹脱反应器来对3R-O回收技术进行,首先对产生的氰化氢气体进行吸收,然后氰化钠溶液形成,并对硫氰酸盐进行氧化,最后对废水中的氰化物实行进一步的回收。从而降低COD的指数,最后回收利用其中有价值的物质。
1.5离子交换法
离子交换法可以促进交换剂和溶液的交换,达到组分分离的效果。通过对含氰废水的研究,水中含有很多的金属氰化物络合物,阴离子交换树脂对络合物的吸附能力是氢离子的4倍。具体而言,当一个金属离子被吸附时,四个CNˉ被同时吸附,由此提高CNˉ的吸附效率。实际应用表明,由于不同金属氰化物络合物的离子交换树脂的亲和性不同,铜氰化物络合物的吸附量高于氰化锌络合物,这表明相关人员能够把CNˉ转换为向亲和力较强的金属络合物。
离子交换法的缺点在于它受解吸过程的限制并沉淀和沉积在树脂表面上,这显着降低了树脂的能力并且也增加了加工成本。基于此,在处理过程中需要关注几个方面:首先,新功能树脂的开发后需要具有高解吸能力和高选择性; 第二,对废水中的技术离子进行预处理,使其成为能够容易解吸的络合物,最终使沉淀物的形成得到降低,改善了树脂的功能;第三,对不同种类树脂的解吸能力、吸附能力详细进行分析。有必要的话,可以综合应用各种树脂。
2氰化物的新型处理技术
2.1催化吸附法分析
纳米二氧化钛作为催化吸附法常用的基本原料,在硅藻土上进行负载后,制备成二氧化硅和二氧化钛的复合吸附材料。孔容积大,比表面积大是此材料的特点,而且具有很高的催化活性和吸附性,不但对废水中的氢根离子进行催化分解,还可以对铜离子实现有效的吸附。
2.2沉淀-电吸附法分析
沉淀-电吸附法,将适量的硫酸锌沉淀剂加入废水中,有效的去除水中的CN-,锌,铜铁氰化等离子。其次,将稀硫酸加入沉淀物中然后生成Zn,接着对HCN进行吸收和再利用,在回收Cu时使用氨水。Zn [Fe(CN)6]是气固体残留物的主要组成部分。最后,以煤基电极材料作为阴极和阳极,对电压进行适当的调整,使电吸附处理能够顺利完成,最终实现综合处理的目标,这个方法不但成本低,而且其应用价值喝高。
2.3次氯酸钠氧化-活性炭吸附法分析
在中国云南某一个金矿的床中,通过利用次氯酸钠氧化-活性炭吸附法,实施了部分氧化反应和两步完全氧化反应。让反应时间在15分钟以内,废水用次氯酸钠氧化后,将游离态氰离子的含量从45毫克每升降低到0.19毫克每升,然后实施活性炭吸附,最终让氰化物离子浓度降低到0.05mg / L以下,完全符合工业用水和生活饮用水的规范标准。
结束语:
总之,金矿尾矿和废水中的氰化物毒性较大,会严重污染生态环境。现在人们重点关注的焦点就是能够选择一种较为有效的处理方案。而本文分别从常规处理技术、新型处理技术两方面,对各种加工方法和优、缺点进行了详细的介绍。望可以对有关人士有帮助作用,最终能够利益黄金生产业的健康良好的发展。
参考文献:
[1] 周吉奎,喻连香.云南某金矿含氰废水处理工艺研究[J].金属矿山,2013(12):139-142.
[2] 王平,杨静,史娟华,等.二氧化硅 /二氧化钛复合材料合成条件对其处理含氰废水性能的影响[J].有色金属(冶炼部分),2014(1):71-74.
[3] 张亚莉,杨静,于先进,等.二氧化硅 /二氧化钛催化吸附材料的制备及处理含氰废水研究[J].湿法冶金,2014(4):313-316.
[4] 张利华,周珉,瞿贤,等.活性污泥处理含氰废水毒性及降解机制研究[J].湿法冶金,2015(2):149-153.
论文作者:杨东波
论文发表刊物:《建筑学研究前沿》2018年第16期
论文发表时间:2018/11/14
标签:氰化物论文; 废水论文; 络合物论文; 水中论文; 离子论文; 尾矿论文; 金矿论文; 《建筑学研究前沿》2018年第16期论文;