杨迪[1]2004年在《苯脲类除草剂的结构-活性相关和分析方法》文中研究指明苯脲类除草剂是广泛使用的除草剂,本文研究了苯脲类除草剂的定量结构-活性关系。以甲醇-水为流动相,混合比从75:25-55:45(V/V),流速为0.5ml?min-1,测量波长为240nm,柱温15℃;建立了反相高效液相色谱测定衍生脲类除草剂正辛醇-水分配系数(Kow)的方法。测定了14种衍生脲类除草剂外推至纯水作流动相时的容量因子(k0)。通过对12种衍生脲类除草剂的lgk0实验值与lgKow文献值进行多元线性回归分析,建立了估算衍生脲类除草剂的Kow的定量模型。用此模型预测了其他衍生脲类除草剂的Kow。本文也利用分子连接性指数法建立了这14种衍生脲类除草剂的预测模型。通过将HPLC法和MCI法得到的预测值与Kow实验值的比较,可以看出HPLC法有比MCI法更好的预测结果。这也说明HPLC法建立的Kow的预测模型更适合用于预测复杂化合物的Kow值。本文对近年来苯脲类除草剂的各种检测方法的进展进行了阐述,概要的介绍了常用的苯脲类除草剂的测定方法,如气相色谱法、液相色谱法、分光光度法、薄层色谱法等。并系统地研究了几种大量使用的苯脲类除草剂的分光光度法。建立了以变色酸作为显色剂,经重氮化反应显色后测定非草隆、灭草隆和异丙隆的方法。得到了反应的最优条件、干扰因素,方法的线性范围、检测限和回收率。非草隆、灭草隆和异丙隆反应的最优条件为:最大吸收波长分别为510,516,500nm,线性范围分别为0-9.504mg/L,0-11.60mg/L和0-14.7900mg/L和摩尔吸光系数分别为1.8×104 L(moL-1(cm-1, 1.9×104 L(moL-1(cm-1和2.3777×104 L(moL-1(cm-1。
袁萌[2]2012年在《苯脲类除草剂酶联免疫检测方法的研究》文中指出本论文制备了识别苯脲类除草剂的单克隆抗体,建立了一种检测苯脲类除草剂的酶联免疫吸附检测方法(Enzyme-linked Immunosorbent Assay, ELISA)。通过计算机辅助分子模拟(Computer-Aided Molecular Modeling, CAMM)及定量结构-效应关系(Quantitative Structure-Activity Relationship, QSAR)的方法,系统研究了抗原对抗体识别的影响。将半抗原与牛血清蛋白(Bovine Serum Albumin, BSA)偶联,获得免疫原免疫小鼠。将小鼠脾细胞与骨髓瘤细胞进行融合获得杂交瘤细胞。通过有限稀释克隆法克隆并筛选得到最优的单克隆抗体。优化包被量、抗体量、酶标二抗量、封闭液等条件,建立了间接竞争ELISA方法,可同时检测12种苯脲类除草剂。针对不同待测物,该方法的灵敏度为1.7-920.7ng/mL,检出限为0.4-76.9ng/mL。对海河水进行预处理,并使用该ELISA方法检测其中添加的苯脲类除草剂,回收率在77.05-121.71%之间,说明该方法准确可靠。使用CAMM结合QSAR方法分析了苯脲类除草剂分子结构、亚结构及其性质对抗体识别的影响,发现：(1)该小分子抗原的疏水性对抗体识别有极为重要的影响,且其贡献与抗体识别效率呈二次相关：(2)抗原分子的最低未占据分子轨道能量ELUMO对抗体识别有重要影响；(3)通常认为,用于连接载体蛋白的基团较少暴露在免疫反应环境中,故对抗体识别贡献不大,所以在免疫分析中抗原上同样位置的基团对抗原抗体反应也无影响,但本研究证实苯脲类除草剂分子的该基团对抗体识别有重大的影响。本文首次将Hansch方程、亚结构水平的二维QSAR和分子全息QSAR引入到抗原抗体反应的研究中。本研究证实,CAMM结合QSAR的研究方法是进一步探究抗体识别机理的有力工具。
张娟[3]2005年在《环境中苯脲类除草剂的分析和处理》文中研究说明苯脲类除草剂作为一类重要的除草剂,广泛应用于不同农作物的芽前和苗后的一年生杂草,特别是一年生宽叶杂草。苯脲类化合物水溶解度小,化学性质稳定,能长时间稳定于环境中,给环境带来了污染。我们需要借助分析的手段对农药使用后在环境中的降解、代谢、归趋进行跟踪监控。对被污染的水资源进行化学处理,消除水中有害物质,改善饮用水的质量。 本论文概述了苯脲类除草剂的主要物理化学性质、毒性以及在环境中残留的一些特性。综述了自1996以来在环境和食品中残留的苯脲类除草剂的分析方法。总结了对样品的液液萃取和固相萃取以及净化的前处理过程。以表格的形式列出了主要的气相色谱、液相色谱、毛细管电泳等分析方法。讨论了各种方法的优缺点。目前,苯脲类除草剂的残留分析仍以液相色谱分析为主。 研究了苯脲类除草剂的水溶解度(logS_w)与正辛醇-水分配系数(logK_(ow))和分子连接性指数(MCI)之间的关系。计算了14种苯脲类除草剂MCI值。通过对logS_w与logK_(ow)和MCI的逐步多元线性回归分析,建立了估算苯脲类除草剂的logS_w定量模型。结果表明:logK_(ow)与零阶指数~0X~(?)和二阶指数~2X~(?)是苯脲类除草剂logS_w主要影响因素。多元线性回归方程的相关系数R=0.959,标准误差S=0.18。 建立了高效液相色谱分离测定土壤中异丙隆及其降解产物对异丙基苯胺的方法。土壤样品采用超声波振荡提取,以乙腈为提耿剂。色谱分析条件:C_(18)色谱柱(4.6×150mm,粒径5μm),流动相乙睛:水=70∶30(V/V),流速0.3mL/min,检测波长245nm。异丙隆和对异丙基苯胺标准曲线的线性范围0.025—0.200mg/mL,线性相关系数0.9946和0.9976,最低检测限4.2×10~(-5)mg/mL和4.5×10~(-1)mg/mL,平均回收率100.9%和98.9%,测定相对标准偏差0.66%和0.67%。 研究了用双波长紫外分光光度法同时测定土壤中异丙隆及其降解产物对异丙基苯胺的含量。土壤样品采用超声波振荡提取,以乙醇为提取剂。实验表明:异丙隆在1.60-11.20mg,/L,对异丙基苯胺在1.60—14.40mg/L浓度范围,对于波长240nm和298nm的吸收均符合比耳吸收定律。土壤样品中的异丙隆和对异丙基苯胺的回收率分别在
阳海, 曾健, 魏宏庆, 颜东, 徐淼[4]2015年在《取代脲类除草剂光催化降解动力学比较》文中提出为研究取代脲类除草剂在TiO2光催化降解过程中的动力学规律,以非草隆、异丙隆和利谷隆3种取代脲类除草剂为研究对象,通过Langmuir-Hinshelwood动力学模型对其TiO2光催化降解动力学进行模拟,并系统探讨了催化剂用量、C0(取代脲类除草剂的初始浓度)、溶液pH、温度、ROSs(活性氧物种)和电子捕获剂等的影响.结果表明:非草隆、异丙隆和利谷隆的TiO2光催化降解均符合假一级动力学模型,其动力学常数分别为0.082 8、0.068 7和0.095 4 min-1;取代脲类除草剂分子中的芳香环和脲桥上的取代基对降解速率常数的大小有明显的影响.ROSs试验表明,非草隆、异丙隆和利谷隆光催化降解过程中分别有91.6%、95.5%和86.8%的贡献来自·OH;而光生空穴和其他ROSs的贡献相对较小,并且电子捕获剂Br O3-和S2O82-对取代脲类除草剂的降解动力学有显着的促进作用.
李娜[5]2015年在《食品中叁嗪类和苯脲类除草剂萃取的研究》文中认为以叁嗪类和苯脲类除草剂为分析物，以高效液相色谱法为检测手段，研究了不同基体食品中农药的萃取。采用离子液体起泡-溶剂浮选法萃取了酸奶中的叁嗪和苯脲类除草剂。利用离子液体的起泡性能和萃取性能，将其作为表面活性剂，把非表面活性的分析物从大体积水溶液中转移到有机相，实现了分析物快速高效的分离富集，将溶剂浮选法的应用范围扩大到极性的农药。采用改进的QuEChERS法萃取牛奶和酸奶中的叁嗪和苯脲类除草剂。着眼于萃取溶剂的优化，改善QuEChERS法对于复杂样品净化能力不足的缺点。根据分析物的极性特征，降低了萃取溶剂的极性，在保证萃取效率的同时明显提高了净化性能。采用气动雾化-固相萃取法萃取蔬菜中的叁嗪类除草剂。根据气动雾化-固相萃取法能够将高浓度有机溶剂溶液中的化合物保留在吸附剂上的特点，将其用于分离富集蔬菜萃取液中的分析物，并系统地研究了不同实验参数的影响。提出了一种简便有效的净化手段。采用金属有机骨架MIL-101(Cr)分散固相萃取植物油中的叁嗪和苯脲类除草剂。结合MIL-101(Cr)的溶剂稳定性以及化学特性，将其用于吸附非极性溶液中的叁嗪类和苯脲类除草剂，实现了分析物与大量脂肪的有效分离。建立了一种简便、快速、高效的萃取植物油中农药的新方法。采用液相萃取-金属有机骨架分散固相萃取法萃取花生中的叁嗪和苯脲类除草剂。根据金属有机骨架在非极性体系中对分析物的吸附性能，将其用于高脂肪类固体样品的净化。解决了常规吸附剂除脂肪能力低的缺点，并扩展了用于高脂肪类样品处理溶剂范围，提高了萃取和净化效率。采用非极性溶剂动态微波辅助萃取大豆中的叁嗪和苯脲类除草剂。结合微波吸收介质对非极性溶剂的加热性能和金属有机骨架对非极性体系中分析物的吸附性能，研究了非极性微波辅助萃取法对高脂肪类样品中农药的萃取性能。采用非极性溶剂作为萃取溶剂，萃取液直接进行分散固相萃取净化。扩大非极性微波辅助萃取法的应用范围并且简化了高脂肪类样品的处理步骤。
李欢[6]2015年在《食品中脲类除草剂和杀虫剂的液相色谱法分析》文中研究说明随着农业和社会的发展,人们为了追求最大农产品产量,农药的滥用问题比较严重,农药残留危害已引起更多人的关注。农药从应用上进行分类,主要有除草剂、杀虫剂和杀菌剂等。本文建立了磺酰脲除草剂中的苯磺隆、氟嘧磺隆和氟酮磺隆,苯脲除草剂中的利谷隆,苯甲酰脲杀虫剂中的氟铃脲、氟苯脲、杀铃脲分析方法。第一章,综述了国内外关于脲类除草剂和杀虫剂的分析研究文献,介绍了它们的危害和理化性质,重点阐述脲类除草剂和杀虫剂的检测分析方法,对今后食品中的脲类除草剂和杀虫剂农残检测趋势进行了展望。第二章,采用自制微萃取瓶富集-高效液相色谱法测定茶饮料中脲类除草剂氟嘧磺隆和利谷隆。以正辛醇作萃取剂,反相C18色谱柱,甲醇和水作流动相,230nm紫外检测。采用基质校准工作曲线,氟嘧磺隆和利谷隆在0.06~6.0μg/m L范围内线性良好。平均回收率分别为74.83%和98.67%,相对标准偏差小于1.8%;方法检出限为5ng/m L。第叁章,采用基质固相分散-高效液相色谱法同时测定甜玉米粒罐头中利谷隆和氟酮磺隆。考察了分离条件:分散剂种类、样品与分散剂质量比、洗脱剂p H值及洗脱体积的影响情况。最佳实验条件下氟酮磺隆、利谷隆平均回收率分别为87.80%和94.49%,相对标准偏差分别为1.62%和1.08%,方法检出限分别为108ng/g和54ng/g。第四章,低温冷冻萃取结合高效液相色谱法,测定乳味饮料中的苯磺隆、氟嘧磺隆、氟铃脲、氟苯脲、杀铃脲。乙腈为萃取剂,-18℃冷冻萃取,考察了盐效应、冷冻时间、萃取剂与样品比例等条件对萃取结果的影响。优化条件下,五种农药的线性关系良好,相关系数大于0.9994,相对标准偏差小于2.33%,加标回收率在92.3%-98.7%之间。
刘恩梅[7]2010年在《苯脲类除草剂敌草隆酶联免疫检测方法的研究》文中进行了进一步梳理针对目前苯脲类除草剂残留问题,本论文开展了对敌草隆农药的酶联免疫分析技术的研究。内容主要包括敌草隆人工抗原合成、多克隆抗体制备、相应的ELISA检测方法的建立、高效液相色谱法(HPLC)验证和实际水样检测。本研究制备了两种带有不同间隔臂长的敌草隆半抗原Hapten4C和Hapten6C。以N-甲基吡咯环酮为反应起始原料,水解制得中间产物N-甲基丁酸,然后与3,4-二氯苯异氰酸酯反应得半抗原Hapten4C1-(3-丙基羧基)-3-(3,4-二氯苯基)-1-甲基脲；以N-甲基己内酰胺为反应起始原料,水解制得中间产物N-甲基已酸,然后与3,4-二氯苯异氰酸酯反应,制得另一半抗原Hapten6C1-(5-戊基羧基)-3-(3,4-二氯苯基)-1-甲基脲。最后采用活化酯法将两种半抗原分别与KLH、BSA偶联制备了免疫原,与OVA、 BSA偶联制备了包被原,与HRP偶联制备了酶标抗原。用四种免疫原Hapten4C-KLH、Hapten6C-KLH、Hapten4C-BSA和Hapten6C-BSA分别免疫八只新西兰大耳白兔,采用背部皮下多点和肌肉注射法经过六次免疫制得敌草隆抗血清,效价在10,000-100,000之间。最佳抗血清是由Hapten4C-KLH免疫的兔编号为No.1产生,对100μg/L敌草隆标准品的抑制率高达85.5%。抗血清经Protein A-Sepharose4B作亲合层析介质纯化得到浓度为3.0mg/mL的敌草隆抗体。经优化,选择Hapten6C-OVA作为包被原,包被量为0.01μg/孔,抗体稀释比例为1：3000,封闭液为0.05%脱脂乳粉,PBS缓冲溶液pH7.4,建立敌草隆间接竞争酶联免疫法(icELISA)。该方法灵敏度(抑制中浓度)为IC50=0.48±0.09μg/L,最低检出限为IC15=0.038±0.007μg/L。然后选定抗体包被量0.25μg/孔,酶标抗原稀释比例为1：10000,封闭液为1%BSA, PBS缓冲溶液pH7.4条件下建立敌草隆直接竞争酶联免疫法(dcELISA).方法灵敏度为IC50=0.20±0.09μg/L,检出限为1C15=0.015±0.007μg/L。该抗体与其它12种苯脲类除草剂中的5种的交叉反应率较高,可用于苯脲类除草剂这一类物质的检测。对采白天津本地的娃哈哈纯净水、自来水和池塘水叁种来源的阴性水样进行添加回收实验,用建立的dcELISA方法检测,回收率为89.04%-112.03%,变异系数小于10%。建立的dcELISA经高效液相色谱法(HPLC)验证一致性良好,证明了建立的敌草隆直接竞争ELISA检测结果的准确性,并且稳定可靠。最后用本研究建立的dcELISA法分析采集于澳大利亚的各种地表水,包括河水、泉水和废水。17个水样中有14个阳性样,含量为0.07-3.10μg/L。所有水样经dcELISA检测后,直接添加2μg/L的敌草隆标准品,回收率为96.6-129.1%。
张琳[8]2012年在《苯脲类除草剂伏草隆免疫检测方法的研究》文中指出伏草隆为内吸选择性土壤处理使用除草剂,属于苯脲类除草剂,这类农药可由地表径流,进入地下水和土壤,容易造成地下水和土壤污染。本实验成功的合成了伏草隆半被原、人工免疫原、酶标抗原、包被抗原,并利用伏草隆人工免疫原制备了具有的高特异性的苯脲类除草剂伏草隆的多克隆抗体。本实验对伏草隆的免疫分析方法进行了深入系统的研究,利用得到的多克隆抗体建立了两种简便、快速、实用的伏草隆免疫分析方法—直接竞争酶联免疫检测方法(ELISA)和免疫层析试纸条方法(GICA)。ELISA方法的灵敏度(IC50)为0.58±0.011μ/L,最低检出限(IC15)为0.08±0.021μg/L。除了与草不隆的交叉反应率为69.4%以外,与其他苯脲类除草剂交叉反应均较小。实验中选择了海河水、井水、自来水和土壤作为检测样品,通过优化条件消除基质影响,确定了样品的前处理方法,对样品进行了添加回收实验,ELISA方法的回收率在70-120%之间,变异系数在3.68-17.90%之间。此外,本实验采用高效液相方法对ELISA方法进行了验证,其相关性方程为y=1.124x+0.056,相关系数r2为0.986,充分说明了建立的伏草隆直接竞争ELISA检测结果的准确性和有效性。免疫层析试纸条的方法检出限20μg/L,选取海河水、自来水、井水阴性水样作为检测样品,分别添加5、10、20μg/L的伏草隆标准品,经0.22μm微孔滤膜过滤后直接上样,经免疫层析试纸条和ELISA检测,结果一致性良好,验证了免疫层析试纸条方法的准确性和有效性。同进本研究对免疫层析试纸条方法的方法特异性进行了检测,除草不隆、绿麦隆对方法的特异性有所影响外,其他苯脲类的除草剂对免疫层析试纸条方法无明显影响。所开发的胶体金试纸条无需检测仪器,操作简单,快速,10min内即可得出检测结果。实验结果稳定性高,可作为水样中伏草隆残留现场大量筛选的有效手段。
王学楠[9]2011年在《LC-MS/MS同时检测磺酰脲类除草剂残留研究》文中研究说明本论文采用多壁碳纳米管(MWCNTs)作为固相萃取吸附剂,研究了固相萃取前处理技术和液相色谱串联质谱的检测条件,以保留时间和化合物离子对定性,外标法定量,建立了同时检测环境样品中噻吩磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆和氟嘧磺隆等7种磺酰脲类除草剂痕量残留的液相色谱-电喷雾-串联质谱分析方法。实验优化了上样溶液pH、上样流速、洗脱剂和洗脱体积在内的影响固相萃取富集效率的关键因素,确定了最佳的固相萃取条件。选用Zorbax Eclipse Plus C18(2.1X150mm,3.5μm; Agilent)色谱柱,以含0.1%甲酸的水(A)和乙腈(B)作为流动相梯度洗脱,流速0.2mL min-1,室温下自动进样5μL,在电喷雾正离子模式下采用多反应监测模式对磺酰脲类农药多残留进行测定。结果表明,该方法在0.05-5000ngL-1范围内线性关系良好,相关系数大于0.9905,平行富集9次200ng L-1的磺酰脲类混合标准溶液,相对标准偏差(RSDs)在1.9-7.4%之间,检出限和定量限分别为0.01-0.20ng L-1和0.05-1.00ng L-1。将该方法成功应用到环境样品中,环境水样中叁个加标浓度水平的平均回收率在81.5-110.5%之间,RSDs在0.3-7.0%范围内,土壤样品中的平均回收率在73.6-111.7%之间,RSDs在2.9-12.7%范围内。实验还建立了以C18为固相萃取吸附剂的液相色谱串联质谱检测方法,通过环境样品的添加回收实验,将多壁碳纳米管与C18材料进行比较。结果表明,多壁碳纳米具有更强的吸附能力和对基质净化的能力,能够满足复杂环境基质中多种磺酰脲类除草剂痕量残留的检测要求,比传统的C18材料有更加广阔的应用领域和发展前景。
赵进英[10]2003年在《叁种苯脲类除草剂高效液相色谱分析方法及其环境行为研究》文中研究指明农药的大量使用，现已对全世界的环境和人类身体健康造成了重大的危害。苯脲除草剂是我国最常用的除草剂。由于它们有一定的毒性和致癌性，在土壤中能存在一个季度左右。因此，对它们在水、土壤中的残留状况进行分析研究有实际意义。 固相萃取技术(SPE)是近些年来发展起来的样品处理方法。它具有操作简单、省时、安全、溶剂用量少、不易乳化以及高富集因子等优点，广泛应用于痕量有机物的分离富集。 本论文简要介绍了固相萃取的基本原理、富集装置及影响萃取效率的因素和在环境分析中的应用及发展趋势，介绍了固相萃取新技术。 获得的主要研究结果如下： 1．对高效液相色谱测定条件进行了优化。通过试验确定：分析柱为ODS柱，检测波长为250nm，流动相为甲醇／水=60∶40(v／v)，流速为0.7mL/min，柱温为35℃。 2．选定C_(18)相作为富集水样中苯脲除草剂的固定相。研究了影响方法回收率的诸多因素，优化了固相萃取条件。选定四氢呋喃为洗脱剂；洗脱剂的用量为1.5mL；向水样中加入1％甲醇作为改性剂可加大苯脲除草剂的回收效果；样品以5mL/min的流速通过萃取柱较为合适；水样的pH值基本上对苯脲除草剂的回收率没有影响；水样中氯化钾的质量浓度为10g/L。并对此作了理论上的探讨。 3．通过研究叁种苯脲除草剂在水体中的降解状况得知，水解速率与温度和pH值有关。在太阳光照下，在纯水中光解速率较慢，丙酮加速光解；而在紫外灯下光解速率很快，只有几个小时。 4．研究了叁种苯脲除草剂在长春地区四种典型土壤中的吸附状况。结果表明，影响吸附的主要因素是有机碳含量。从有机碳吸附常 摘 要数看，利谷隆具有“中等移动性”，灭草隆、敌草隆具有“较高移动性”，说明它们在土壤中的迁移性较差。 5．检测了叁种除草剂在实际水样中的残留状况。固相革取有效地消除了杂质的干扰。测定结果的精密度和准确度都很好。
参考文献：
[1]. 苯脲类除草剂的结构-活性相关和分析方法[D]. 杨迪. 南京工业大学. 2004
[2]. 苯脲类除草剂酶联免疫检测方法的研究[D]. 袁萌. 天津科技大学. 2012
[3]. 环境中苯脲类除草剂的分析和处理[D]. 张娟. 南京工业大学. 2005
[4]. 取代脲类除草剂光催化降解动力学比较[J]. 阳海, 曾健, 魏宏庆, 颜东, 徐淼. 环境科学研究. 2015
[5]. 食品中叁嗪类和苯脲类除草剂萃取的研究[D]. 李娜. 吉林大学. 2015
[6]. 食品中脲类除草剂和杀虫剂的液相色谱法分析[D]. 李欢. 河北大学. 2015
[7]. 苯脲类除草剂敌草隆酶联免疫检测方法的研究[D]. 刘恩梅. 天津科技大学. 2010
[8]. 苯脲类除草剂伏草隆免疫检测方法的研究[D]. 张琳. 天津科技大学. 2012
[9]. LC-MS/MS同时检测磺酰脲类除草剂残留研究[D]. 王学楠. 天津科技大学. 2011
[10]. 叁种苯脲类除草剂高效液相色谱分析方法及其环境行为研究[D]. 赵进英. 东北师范大学. 2003
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