王伟宇[1]2010年在《毛细管电泳—安培检测技术在电活性与非电活性物质分析中的应用研究》文中研究说明毛细管电泳(Capillary Electrophoresis, CE),又叫高效毛细管电泳(High Performance Capillary Electrophoresis, HPCE),是以毛细管为分离通道,以高压直流电场为驱动力,根据样品中各组分间迁移速率的差异而实现分离的一种分离分析技术。在80年代中后期,毛细管电泳的应用得到了飞速发展。到目前为止,毛细管电泳已被广泛用于分离无机离子、中性分子、生物大分子等,涉及分析化学、食品化学、法医化学、临床化学、有机化学、药物化学、分子生物学等诸多学科领域。但毛细管电泳纳升级的进样量,以及微小的内径对检测器提出了特殊的要求。电化学检测技术(ED),特别是其中的安培检测技术(AD),因其较低的检测限,较高的灵敏度,较宽的线性范围和较低的成本在分析领域得到了广泛的应用。本论文探讨了毛细管电泳—安培检测技术(CE-AD)在中药分析、食品分析、生化分析中的应用研究,主要内容为以下三部分：第一部分绪论概述毛细管电泳的基本原理、分离机理、分离模式、分离行为、发展趋势和应用现状,并简要介绍本论文的目的和意义。第二部分毛细管电泳—安培检测技术在电活性物质分析中的应用研究第一章夏枯草中活性成分的毛细管电泳—安培检测方法研究本实验采用毛细管区带电泳—安培检测法同时测定了夏枯草中的6种活性成分—芦丁、伞形花内酯、金丝桃苷、对香豆酸、迷迭香酸和咖啡酸的含量。采用自组装的毛细管区带电泳—安培检测系统,75 cm长熔融石英毛细管(内径25μm,外径360μm),直径300μm的碳圆盘工作电极,工作电极电位为+950 mV(vs.SCE),分离电压为16 kV,运行液为60 mmol/L的硼酸盐缓冲溶液(pH 9.0),进样时间为8 s。在优化条件下,6种组分的浓度和峰电流在2-3个数量级范围内呈良好线性关系,最低检测限范围(S/N=3)为1.42x10-8-3.75x10-7 g／mL。该法成功地将夏枯草中的上述6种活性成分进行分离和检测,得到了理想的结果。第二章香椿叶中活性成分含量随季节变化的毛细管电泳—安培检测方法研究本实验采用毛细管电泳—安培检测法测定了香椿叶中四种活性成分(表儿酸、莨菪亭、槲皮素和没食子酸)在四月份、六月份和八月份含量的变化。考察了诸如电极电势、缓冲液酸度和浓度、分离电压等实验参数对分离检测的影响,得到了最佳分离条件：采用直径300μm的碳圆盘电极作检测电极,检测电极电位为+950 mV (vs. SCE),分离电压为16 kV,运行液为40 mmol/L (pH9.0)的硼酸盐缓冲液,分离在75 cm长熔融石英毛细管(内径25μm,外径360μm)内完成。在上述优化条件下,被测组分得到了较好的分离,‘被测物浓度与峰电流在2-3个数量级范围内呈良好线性关系,最低检测限范围为(S/N=3)4.00x10-8-1.73×10-7g／mL。此法已被成功用于测定香椿叶中活性成分含量随季节变化的情况,结果令人满意。第三章毛细管电泳—安培检测法测定猪饲料、猪尿和猪肝中的违禁添加剂瘦肉精及其替代品的方法研究本实验采用毛细管电泳—安培检测法分析了实际样品中的瘦肉精克伦特罗,及其替代品美托洛尔、莱克多巴胺、异舒普林和沙丁胺醇的残留量。考察了实验参数对分离和检测的影响。在优化条件下,五种被测瘦肉精在分离电压为14 kV,100 mmol/LH3BO3-Na2B4O7缓冲溶液中(pH 9.0)实现了较好的分离,被测物浓度与峰电流在2-3个数量级范围内呈良好线性关系,最低检测限范围(S/N=3)为3.10×10-7-5.90×10-7g／mL。此法已被成功用于测定猪饲料、猪尿和猪肝中的五种常用违禁添加剂,为监管非法使用瘦肉精及其替代品提供了一种可选择的新检测方法。第四章毛细管电泳—安培检测法研究烧烤对向日葵籽中维生素C和绿原酸含量的影响用毛细管区带电泳—安培检测法研究了烧烤对向日葵籽中维生素C和绿原酸含量的影响,考察了实验参数对分离、检测的影响,得到了最佳实验条件。以直径300μm的碳圆盘电极为检测电极,电极电位为+950 mV (vs. SCE),在40mmol/L硼酸盐缓冲溶液(pH 8.7)中,上述两组分在15 mmin内实现了基线分离。维生素C和绿原酸的标准品浓度与峰电流均在5.0x10-7-1.0x10-4 g/mL范围内呈良好的线性关系,检测下限分别为2.00×10-7g／mL、2.25×10-7g/mL,7次测得峰高的相对标准偏差分别为3.2%和3.7%,三次测得的平均回收率分别为102.0%和104.4%(生向日葵籽),94.0%和97.7%(熟向日葵籽)。熟向日葵籽与生向日葵籽相比,维生素C和绿原酸的含量分别下降约24%和18%。第五章胶束电动毛细管电泳—安培检测法测定废水中的内分泌干扰物首次采用胶束电动毛细管电泳—安培检测法分离测定了废水中的五种内分泌干扰物：2,4-二氯苯酚、对叔丁基苯酚、双酚A、17α-乙炔雌二醇和4-正-壬基苯酚。实验考察了缓冲液酸度和浓度、SDS浓度、分离电压和进样时间等因素对分离检测的影响,得到了最佳分离分析条件：采用14 cm长熔融石英毛细管(内径25μm,外径360μm)为分离通道,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,工作电极电位为+1000 mV (vs. Ag/AgCl),分离电压为1.15 kV,运行液为20mmol/L (pH7.4)含有浓度为15 mmol/L SDS的硼酸盐缓冲液。在上述优化条件下,五种内分泌干扰物在12 min内实现了较好的分离,被分析物的最低检测限范围(S/N=3)为1.20x10-6-4.00x10-6g／mL。该法已被成功用于水样中五种被分析物的分离检测,实验结果表明,被测水样中含有2,4-二氯苯酚、对叔丁基苯酚、双酚A,但未检测出17α-乙炔雌二醇和4-正-壬基苯酚。第六章毛细管电泳—安培检测法测定化妆品中的六种酚类化合物本实验采用毛细管电泳—安培检测法测定了化妆品中的六种酚类化合物。采用75 cm长熔融石英毛细管(内径25μm,外径360μm)为分离通道,直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,最佳分离电极电势为+800 mV (vs. SCE),在含有10 mmol/L SDS浓度为40 mmol/L H3BO3-Na2B4O7缓冲液中实现了熊果苷、苯酚、间苯二酚、氢醌、水杨酸和曲酸的分离检测。被测6组分的浓度和峰电流在3个数量级范围内呈良好线性关系,最低检测限(S/N=3)范围为4.09×10-8-4.50×10-7g/mL。第三部分毛细管电泳—安培检测技术在非电活性物质分析中的应用研究第一章间接毛细管电泳—安培检测法同时测定电活性和非电活性食品添加剂本实验采用间接毛细管电泳—安培检测法同时测定了食品中的电活性和非电活性防腐剂。实验以长度为75 cm的熔融石英毛细管(内径25μm,外径360μm)为分离通道,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,电极电位为+1100mV,分离电压为16kV,进样时间为8 s／16 kV,运行液为含有电活性物质3,4-二羟基苄胺(0.018 mmol/L)和表面活性剂十二烷基硫酸钠(20 mmol/L),浓度为40 mmol/L的硼酸盐缓冲液(pH 8.2)。在上述优化条件下,食品中的四种电活性(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯)和两种非电活性防腐剂(山梨酸钾、乳酸钠)达到了较好的分离,最低检测限(S/N=3)范围为1.06x10-8-2.73×10-6g/mL。此法已被成功用于食品中电活性和非电活性防腐剂的同时检测,结果令人满意。第二章基于间接毛细管电泳—安培检测的新生儿苯丙酮尿症早期无创诊断首次采用间接毛细管电泳—安培检测法同时测定了苯丙酮尿症患者尿液中的两种标志物：具有电活性的苯丙酮酸及非电活性的苯乙酸。考察了运行液添加剂、SDS浓度、工作电极电位等因素对分离和检测的影响。优化实验条件下,在以直径300μm碳圆盘电极作为工作电极,电极电位为+950 mV (vs. SCE),运行液为0.018 mmol/L 3,4-二羟基苄胺/20 mmol/L SDS/60 mmol/L硼砂—硼酸缓冲液(pH 7.8)中,两种标志物在15 min内可实现基线分离。苯丙酮酸和苯乙酸的检测限分别为2.0×10-6和9.2×10-7g/mL(S/N=3)。该方法已成功用于健康婴儿和苯丙酮尿症患儿尿液中两种标志物的分析测定,且完全避免了尿液中尿酸对标志物测定的干扰,有望用于苯丙酮尿症患儿的早期无创诊断。
田秀慧[2]2008年在《毛细管电泳—电化学检测联用技术及其在药品和保健食品分析中的应用研究》文中提出第一章绪论第一章简要回顾了毛细管电泳的历史,现状,发展趋势,主要特点和研究进展,重点对毛细管电泳-电化学检测(CE-ED)进行了较为全面的综述。毛细管电泳具有分离效率高,快速和所需样品量少等特点。应用范围包括无机离子的分析,有机分子分析,环境分析,食品分析,生物分析,药物分析等。在分析化学、生物化学、分子生物学、药物化学、食品化学、环境化学和医学等许多领域,有着广阔的应用前景。根据本论文的研究内容,重点综述了毛细管电泳在中药、食品成分分析中的应用研究。本论文采用CE-ED技术,测定了几种药品、食品中的活性成分,大大拓展了CE-ED的应用范围,探讨了毛细管电泳—电化学检测联用技术在药物分析、食品分析中的一些应用。第二章毛细管区带电泳—电化学检测法测定复方罗布麻片中的活性成分本实验采用毛细管区带电泳-电化学检测法(CE-ED)测定了复方罗布麻片中五种活性成分——儿茶素、芦丁、金丝桃甙、绿原酸和槲皮素。考察了实验参数对分离、检测的影响,得到了最佳实验条件。以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极,电极电位为+0.95V(vs.SCE),在60mmol/L硼酸盐缓冲溶液(pH=8.7)中,上述五组分在14min内实现基线分离。上述五组分均在1.0×10~(-7)-1.0×10~(-4)g/mL范围内呈良好的线性关系,检测下限在1.09×10~(-8)-5.69×10~(-8)g/mL之间,将之应用于实际样品的测定,结果令人满意。第三章毛细管电泳—安培检测法测定复方磺胺甲噁唑片中的有效成分本实验首次采用毛细管电泳—安培检测法(CE-AD)同时分离测定了磺胺甲噁唑(sulfamethoxazole,SMZ)、磺胺嘧啶(sulfadiazine,SD)和抗菌增效剂甲氧苄氨嘧啶(trimethoprim,TMP)3种常用磺胺类抗菌药物成分,考察了运行液酸度和浓度、分离电压、氧化电位和进样时间等实验参数对分离、检测体系的影响。在优化实验条件下,以直径300μm碳圆盘电极作为工作电极,检测电位为+1.05V(vs.SCE),在pH=5.8的硼砂(13mmol/L)—磷酸二氢钾(18mmol/L)缓冲溶液中,3组分在14min.内可实现基线分离。3组分浓度与峰电流在三个数量级范围内呈良好线性,检出限达8.0×10~(-8)-5.1×10~(-8)g/mL(S/N=3)。该方法已成功应用于复方磺胺甲噁唑片中抗菌活性成分的含量测定,结果令人满意。第四章普洱茶中生物活性成分的毛细管区带电泳-电化学检测方法研究茶因其含有大量的黄酮类化合物和酚酸类化合物而众所周知。茶在中国历史悠久,尤其以普洱茶闻名。本文采用毛细管电泳-电化学检测法同时分离测定普洱茶中儿茶素、芦丁、绿原酸、槲皮素和没食子酸五种生物活性成分,考察了运行液酸度和浓度、分离电压、氧化电位和进样时间等实验参数对分离、检测体系的影响。在优化实验条件下,以直径300μm碳圆盘电极作为工作电极,检测电位为+0.95V(vs.SCE),在pH=8.7(60mmol/L)硼砂缓冲溶液中,五组分在18min内可实现基线分离,检出限(S/N=3)达2.29×10~(-8)-6.02×10~(-8)g/mL。该方法已成功应用于普洱茶中活性成分的含量测定,结果令人满意。第五章毛细管电泳-电化学方法检测蜂花粉中生物活性成分蜂花粉是一种健康食品,具有广泛的营养和保健价值。本工作中使用毛细管电泳—电化学方法分离检测了10种蜂花粉中的15种酚类化合物,并比较了其含量差异。为了获得最优化的分析条件,研究了缓冲液的浓度、酸陛,分离电压,工作电极电位等实验条件。在优化条件下,上述15种被分析物可在50mmol/L(pH=9.0)硼砂—硼酸体系中,在29min内实现较好分离。检测下限达6.9×10~(-7)-6.4×10~(-9)g/mL。该方法已经成功地用于不同蜂花粉中生物活性成分检测,实验结果令人满意。
洪琴[3]2006年在《蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的毛细管电泳—安培检测技术研究》文中进行了进一步梳理论文共分三个部分。第一部分评述了蔬菜中氨基甲酸酯类农药的检测概况及研究进展。对毛细管电泳在农残检测中的应用进行了综合评述,指出毛细管电泳-安培检测联用的优势,提出本论文研究工作的设想与展望。第二部分对几种氨基甲酸酯农药的水解行为和电化学响应机理进行了研究,建立了五种氨基甲酸酯农药的毛细管电泳-安培检测法分离测定体系,并应用于蔬菜中的农药残留量检测。通过简单而快速的柱前水解反应,残杀威、克百威、3-羟基克百威、西维因、噁虫威五种氨基甲酸酯物质产生具有极高电活性的酚类代谢物,在最优条件:25℃,50.0 mmol/L, pH = 9.8的硼砂-硼酸缓冲溶液,电位+0.85V,21KV的电压,进样10s时18min内达到基线分离,间接检测氨基甲酸酯类物质,线性范围0.28-1.19×102μg/ml,检测限38-50 ng/ml,并应用于大白菜、胡萝卜和青椒样品检测,检测限0.02mg/kg,回收率54.1(0.02mg/kg) -91.6%(8.8mg/kg)(cabbages), 53.9(0.02mg/kg)-100.3%(9.6mg/kg) (carrots), 50.4(0.02mg/kg)-98.6 % (8.8mg/kg)(peppers),RSD为2~14 %。第三部分开展了在柱水解毛细管电泳-安培检测蔬菜中氨基甲酸酯类农残技术探索,采用自组装的在线加热装置,应用毛细管电泳-安培检测法详细研究了加热柱长度、柱温等在线衍生的实验参数,研究了缓冲体系酸度、浓度和分离电压、进样时间等条件,创新实现了残杀威、克百威、3-羟基克百威、西维因、噁虫威的在柱水解、分离,线性范围0.28-84μg/ml和检测限28-35 ng/ml。,并应用于蔬菜中的农药残留量检测。回收率为55.1(0.01mg/kg)-90.4 %(10.5mg/kg)(cabbages),54.2(0.01mg/kg)-94.5 %(8.5mg/kg)(carrots),51.8(0.01mg/kg)-92.6 %(9.5mg/kg)(peppers),相对标准偏差在2~12 %,为分析食品安全中NMCs农残提供了一种快速、简单、高效、灵敏度高的新方法。
陈盛余[4]2011年在《毛细管电泳—电化学检测在食品和中草药分析中的应用研究》文中研究指明毛细管电泳(Capillary Electrophoresis,CE)是近二十年来发展最快的分离分析技术之一,已经广泛应用于生命科学、农业、食品、临床医学、化学等各领域。CE具有分离效率高、分析速度快、检测灵敏度高、样品用量少、能直接进样及易于自动化操作等优点,但极细的毛细管内径给样品组分的检测带来困难。由于安培检测技术具有比紫外检测更高的灵敏度,比激光诱导检测器价格更低,因而其更适合与毛细管电泳联用,所以本文的目的是拓宽毛细管电泳-安培检测的应用范围。主要内容共分为五章:第一章为绪论。该部分主要概述了毛细管电泳的原理、发展现状及在各个领域的应用。详细综述了毛细管电泳在食品和中草药分析领域中的应用。第二章以铂圆盘电极为工作电极,建立了毛细管电泳安培法测定苏丹红Ⅰ号的方法。考察了检测电位、运行缓冲溶液的pH和浓度、分离电压和进样时间等条件对分离测定的影响。当检测电位为1.05 V(vs.SCE),缓冲液为10 mmol/L(pH 9.3)硼砂盐,分离电压为21 kV时,苏丹红Ⅰ号在1.13×10~(-9)～1.13×10~(-7) mol/L范围内,浓度与峰面积呈现良好的线性关系,检测限为1.13×10~(-9) mol/L。该方法成功应用于辣椒粉样品的检测,结果令人满意。第三章建立了毛细管电泳安培法(CE-AD)同时分离检测射干苷和鸢尾黄素。考察了缓冲液种类、浓度和pH值,分离电压、进样时间、检测电位等因素对分离检测的影响。当检测电位为+1.05 V(vs.Ag/AgCl),缓冲液为10 mmol/L硼砂(pH 9.00),分离电压为13 kV,射干苷和鸢尾黄素在11分钟内达基线分离,检测限分别为1.2×10~(-6) mol/L,1.7×10~(-7) mol/L。该方法成功应用于射干和射干麻黄汤的测定,回收率为95.3%～102.0%。第四章建立了毛细管电泳安培法(CE-AD)分离检测叶下珠的芦丁、槲皮素、阿魏酸、咖啡酸和没食子酸。分别考察了工作电极电位、缓冲液pH和浓度、分离电压和进样时间的影响。在最优条件:10 mmol/L硼砂(pH9.0)为运行缓冲液,分离电压为15 kV,检测电位1.00 V (vs.Ag/AgCl),以1 mm的铂圆盘电极为工作电极,5个分离物得到良好分离。各组分的浓度与峰面积在一定浓度范围内呈良好的线性关系,回收率在92.1%～105.1%,RSD为2.1%～4.2%,检测限为5.02×10~(-8)～5.88×10~(-6) mol/L。该方法成功应用叶下珠样品的分离检测,结果令人满意。第五章建立了毛细管电泳安培法分离克仑特罗、沙丁胺醇和特布他林。分别对比了区带电泳体系和胶束体系的分离效果。结果表明:在胶束体系下,三个分离物得到较好分离。
邹存杰[5]2009年在《DNA氧化损伤标记物8-羟基脱氧鸟苷的毛细管电泳安培检测方法研究》文中研究指明毛细管电泳是上世纪80年代建立并迅速发展起来的一种新型分离分析技术,具有分离效率高、分析速度快、重现性好及样品用量少等特点,已广泛应用于化学、生命科学、药物和环境分析等领域。研究表明,活性氧自由基(reactive oxygen species,ROS)如O_2~(-·)、O~(-·)、HO_2~·、~·OH、H_2O_2、RO~·、ROO~·等可导致DNA氧化损伤,这与衰老、肿瘤的发生、恶变以及糖尿病和心血管疾病等密切相关。在二十多种DNA氧化损伤产物中,8-羟基脱氧鸟苷(8-hydroxy-2'-deoxyguanosine,8-OHdG)被公认为是最重要的标志物之一。它与DNA复制与修复过程中,导致鸟嘌呤与胞嘧啶及腺嘌呤与胸腺嘧啶发生错位(G:C→A:T),碱基脱落及DNA链断裂,诱发DNA点突变有关。8-OHdG将是一种很好的评价致突变和癌变危险的标记物。由于尿中的8-OHdG不能被进一步代谢,因此尿中8-OHdG对评价个体癌变危险或诊断与氧自由基相关疾病方面是一种很有用的标记物,在临床上具有很高的应用价值和推广意义。要将8-OHdG作为肿瘤标记物用于临床常规诊断,首先要建立一种分析速度快、分离效率高、灵敏度高、选择性好、价廉、易商品化、可用于常规分离检测8-OHdG的方法。本论文的主要工作就是发展了一种基于分子印迹萃取、毛细管电泳-安培检测(capillary electrophoresis-amperometric detection,CE-AD)联用方法。利用一步分子印记固相微萃取预处理尿样,结合毛细管在柱富集技术——动态pH调节进样(dynamic pHjunction),进一步提高了方法的灵敏度,使其检测限达到2.6 nmol/L(S/N=3);8-OHdG浓度在10 nmol/L～1.5μmol/L浓度范围内与其峰面积呈现良好的线性关系(R=0.9999);迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为1.1%和4.0%,尿样的加标回收率为85.1%。论文中详细讨论了分离电压、检测电位、缓冲液浓度及pH值等因素对分析的影响,确定了最优化的分离检测条件。本方法具有简单、灵敏而高效的特点,并已用于健康人和癌症患者尿中8-OHdG水平的评价,结果令人满意。论文的另外一部分工作是研究了两种毛细管电泳在柱富集方法(场放大样品堆积和碱堆积)在测定8-OHdG中的应用。论文中详细讨论了两种技术的富集原理,以及各种实验条件对分离检测的影响。在优化的条件下,两种方法对8-OHdG的富集均可以达到20倍。
王爱芳[6]2004年在《毛细管电泳—电化学检测在药物分析中的应用研究》文中提出第一章，概述 高效毛细管电泳自八十年代末问世以来，迅速发展成为一种重要的分析方法，在许多领域得到了广泛应用。本章第一部分简单回顾了高效毛细管电泳(HPCE)的历史，现状以及发展趋势。第二部分对电泳技术的分离模式及特点，检测技术，进样技术等的研究进展作了简要概述。第三部分着重介绍了毛细管电泳-电化学检测技术的三种基本模式及各自的特点。第四部分重点介绍了毛细管电泳-电化学检测技术在无机离子，有机小分子的分析，环境分析，食品分析，生物分析以及药物分析等领域的应用研究，并对这门技术的发展前景作了简要评述。第五部分简介了本论文的研究工作。 第二章，毛细管区带电泳安培检测法对小儿联邦止咳露中活性有效成分的研究 小儿联邦止咳露是由盐酸麻黄碱，盐酸异丙嗪，磷酸可待因等配伍组成的复方制剂，已广泛应用于因伤风、感冒等引起的上呼吸道疾病。其中，麻黄碱是一种粘膜血管收缩剂及气管平滑肌松弛剂，还具有刺激中枢神经的作用；磷酸可待因能直接抑制延脑的咳嗽中枢，具有明显的镇咳作用；盐酸异丙嗪具有镇静、局麻作用和抗组胺、抗胆碱作用，也可用于减轻各种过敏症状。为了在治疗过程中对它们进行数量和质量监测并控制其非法滥用，就必须建立一种快速、准确的测定方法，能够应用于药物成分分析、生物样品分析以及违禁药品监控。本文用毛细管区带电泳-安培检测法建立了一种简单、快速、有效的对小儿联邦止咳露中有效成分：盐酸麻黄碱、盐酸异丙嗪和磷酸可待因同时进行分离测定的新方法。在70cm长(o.d.360μm,i.d.25μm)的毛细管及20mmol·L~(-1)磷酸盐缓冲液(pH=8.0)中，三种组分在碳圆盘电极上均有良好的响应。在最佳实验条件下：工作电位为+1000mV(vs.Ag/AgCl)，分离电压为12kV，三种被分析物在16min内达到基线分离。峰电流与被分析物的浓度呈良好的线性关系(相关系数r＞0.9993)，它们的线性范围分别为2.5×10~(18)～5×10~(-6)mol·L~(-1)(盐酸麻黄碱)，1.1×10~(-8)～6.9×10~(-6)mol·L~(-1)(盐酸异丙嗪)，7.5×10~(-9)～1.5×10~(-5)mol·L~(-1)(磷酸可待因)。盐酸麻黄碱、盐酸异丙嗦和磷酸可待因的检测限分别为1.2、10一8，5.0、10-0和4.0、10’9mol·L一’。本实验方法用于实际药物样品中的有效成分的测定，结果令人满意，为复方药品的分离检测提供了一种新的分析手段，同时也可以进一步应用于新药的研制、开发等研究领域，也为电分析化学在医药研究领域拓宽了应用范围。第三章，毛细管电泳电化学检测法对中草药和中成药中的补骨脂素 和异补骨脂素的分析研究 补骨脂素和异补骨脂素是香豆素类化合物，为包括补骨脂，防风等许多中草药相应中成药的有效成分，具有抗肿瘤，止血，脱敏的药理作用，在临床中有着广泛的应用。实际应用时常将这两种物质作为这类药材及药物的质量控制的指标。本文建立了一种简便，可靠，重现性好的对中草药及中成药中的补骨脂素和异补骨脂素的分析方法。在优化的条件下，以直径为300”m的碳圆盘电极为工作电极，Ag/A gCI(KCI 3 mol/L)为参比电极，Pt丝为辅助电极的三电极检测体系，检测电位1.00V(V S.Ag/AgCI)，分离电压18kV，20mM磷酸缓冲溶液(pH7.6)为运行缓冲液，105进样，两种物质在16min内可达到基线分离。补骨脂素和异补骨脂素的线性范围分别为2.8xl0一6一3.5、10一，ghal和l.3xlo‘5一3.25xlo一7 g/ml，相关系数分别是0.9984和0.9994，补骨脂素和异补骨脂素的检测限分别达到了1.3、10一，咖1和 1.1、10一，留ml。我们对补骨脂，防风，首乌片，固本咳喘片进行了研究，结果令人满意。第四章，毛细管电泳一安培检测法测定中成药黄疽茵陈颗粒中的有效 成分 本文利用毛细管区带电泳一安培检测法建立了一种简单、快速、有效的分析方法，分离测定了中成药黄疽茵陈颗粒中的有效成分:芦荟大黄素、大黄素、大黄酸、氯原酸、咖啡酸，为该种中药复方的分离检测提供了一种新的分析手段，取得了令人满意的结果。本方法使用直径为300抖m的碳圆盘电极为工作电极，Ag/A gCI(KCI 3 mol/L)为参比电极，Pt丝为辅助电极的三电极检测体系，在优化的实验条件下:检测电位1.OOV(VS.Ag/AgCI)，分离电压18kV，30耐硼砂缓冲溶液(pHg.5)为运行缓冲液，105进样，五种有效成分18min内完全基线分离，重现性良好，RSD(n=3)分别为0.71%(芦荟大黄素)、2.96%(大黄素)、2.66%(大黄酸)、5.73%(绿原酸)、1.79%(咖啡酸)。峰电流与被分析物均呈良好线性关系。五种被测物线性范围分别为4.lxlo一5一3.2、10一，m。1/L(芦荟大黄素)、7.5x10一5一1.Zxlo一6mol/L(大黄素)、5.9x10一5一4.6、20一，mol/L(大黄酸)、1.lx10一，一8.6xlo一，mol/L(绿原酸)、5.5x10一，一4.3x10一6mol/L(咖啡酸)，检测限分别为1.lx10一，mol/L(芦荟大黄素)、3.0x10一，mol/L(大黄素)、1.5x10一，mol/L(大黄酸)、2.9x10一，mol/L(绿原酸)、1.4xlo币mol/L(咖啡酸)。
楚清脆[7]2005年在《常规及微型化毛细管电泳—安培检测技术及其应用研究》文中认为第一章 概论 首先简单回顾了毛细管电泳(CE)的历史、现状和发展趋势,对CE的基本原理和特点进行了简单介绍。其次对毛细管电泳—安培检测(CE-AD)进行了较为全面的综述,介绍了安培检测理论、电极检测方式、CE-AD分析范围的拓宽和发展动向等。重点综述了CE-AD技术在中药分析中的应用,主要介绍了CE-AD在中药有效活性成分生物碱类、黄酮类、酚酸类、蒽醌类、香豆素类、苷类及其它活性物质的分离检测及其中药指纹图谱分析中的应用。最后综述了近年来微型化毛细管电泳的研究进展。本章共引用文献227篇。 第二章 虎杖及其复方制剂中活性成分的毛细管电泳—安培检测法研究 虎杖系蓼科蓼属多年生草本植物,是常用的民间中草药之一,主要具有祛风利湿、祛痰止咳、清热解毒、活血化瘀的功效。芪类、游离蒽醌和蒽醌苷类化合物是虎杖的主要生物活性成分,其中白藜芦醇、大黄素、大黄酚和大黄酸是虎杖根茎中比较重要且含量相对较高的四种活性成分。本文首次采用毛细管电泳—安培检测法(CE-AD)同时测定虎杖原草及其提取物制剂金胆片中白藜芦醇、大黄素、大黄酚和大黄酸等四种主要生物活性成分的含量。本实验采用柱端射壁式检测法,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为+950mV(vs.SCE)。在优化的测定条件下,上述四种组分在80mmol/L,pH8.7的硼砂缓沖溶液中27min内达到基线分离。四种组分在两个数量级的范围内呈良好线性关系,检测下限(S/N=3)达5.0×10~(-8)g/mL—4.2×10~(-7)g/mL。该法简便、可靠,已成功用于实际样品的测定。 第三章 沙棘及其复方制剂中黄酮类化合物的毛细管电泳—安培检测
王清江[8]2004年在《毛细管电泳—安培检测联用技术及其应用研究》文中进行了进一步梳理毛细管电泳(Capillary Electrophoresis，CE)是近二十年来发展最快的分离分析技术之一，它将分离柱效提高到上百万理论塔板数，进样量也从微升水平进入纳升水平，其研究和应用涉及环境分析、药物分析、生化分析等几乎所有的分析化学领域。但毛细管电泳较小的进样量和极细的毛细管通道内径也给检测也带来了困难。紫外、激光诱导荧光、质谱等各种检测方法都具有一定的优点，但往往存在仪器比较昂贵、衍生化步骤烦琐等缺点。电化学检测中的安培检测技术，具有比紫外检测更高的灵敏度，且仪器简单、价格成本低、线性范围宽、操作简便，因而其与毛细管电泳联用后在分析化学领域得到了广泛的研究和应用。 同高效液相色谱分离相比，毛细管电泳在分离效率和仪器等方面有明显的优势。但由于毛细管电泳进样量远远小于液相色谱，利用紫外或荧光检测时光程很短，导致浓度检测灵敏度较低，不能满足有些痕量分析的要求。利用毛细管电泳本身的一些特殊性质，通过改变其进样和分离时的一些条件，如采用电堆集、场放大进样和等速电泳等简单易行的方法，可以显著提高毛细管电泳检测灵敏度。 本论文的目的之一是研究毛细管电泳-安培检测联用技术(CE-AD)中提高灵敏度的方法，包括场放大进样和等速电泳等。论文也探讨了毛细管电泳-安培检测联用技术在药物分析、生化分析、食品分析中的一些应用。主要内容共分为六章： 第一章为绪论。在该章中综述了毛细管电泳的特点、分离模式和理论基础、联用的检测器、提高灵敏度的方法、毛细管电泳-安培检测的理论研究和应用现状等，并简单介绍了本论文的目的意义。 第二章共分为两节。在第一节中探讨了毛细管电泳-安培检测法测定复方降压中药珍菊降压片中两个含量较高的有效成分：芦丁和氢氯噻嗪。在最佳条件下，这两种分析物在12min内能够被很好的检测出，在碳电极上也有较大的电流响应，检测灵敏度分别是7.02×10~4 nA·L／mol和2.17×10~5 nA·L／mol，检测限分别是5.0×10~(-7)molL~(-1)和2.0×10~(-7)molL~(-1)(S／N=3)。应用该联用技术成功测定了这两种有效成分体内代谢后在尿液中的含量。 在第二节中探讨了使用不同稀释剂时毛细管电泳-安培检测中的场放大进样摘要现象。我们通过研究用不同稀释溶剂对在水溶液中分别带正电荷、中性电荷、负电荷的盐酸可乐定、氢氯唆嗓和芦丁三种组分稀释后电流响应的变化，探索了在毛细管电泳电动进样时稀释溶剂对场放大进样的影响规律。从实验中发现:a.改变样品溶液的酸度，可以实现带正电荷、负电荷的离子同时进行场放大进样，该法比以往改变电极极性的方法简单易行;b.使用更高的缓冲溶液稀释样品，也可以使带负电荷的离子达到场放大进样; c.通过选择合适的稀释溶剂，可以调节同一样品中不同成分的检测灵敏度，使其电流响应可以达到同一数量级水平。如在珍菊降压片中，盐酸可乐定、氢氯唆嗦和芦丁三种有效成分的相对含量相差上百倍，若用缓冲溶液稀释样品，其电流响应难以在同一张电泳图上反映出，但用水做稀释剂，它们的电流响应可以在同一张电泳图上直观地反映出来。 第三章包括两节内容。在第一节中讨论了毛细管区带电泳一安培检测法间接测定Fent。n反应中的经基自由基的条件。在3ommol·L一’N处B4o7一Hel(pH 7.4)缓冲溶液中，实现了水杨酸、2，3一DHBA和2，5一DHBA的完全分离，检测限达到了10一smol/1数量级。并且通过对当归多糖对轻基自由基的清除能力的研究，证明该方法可用来鉴定不同药物对轻自由基的清除能力。 在第二节中探讨毛细管电泳一安培检测中的等速电泳富集现象。由于人体内新陈代谢产生的自由基的浓度极低，如在尿样中轻自由基捕获剂的浓度在10月mol/1数量级，所以毛细管电泳一安培检测法尚不能直接进行生化样品中轻自由基的测定。我们尝试了用毛细管瞬时等速电泳的方法对2，3一DHBA进行了管内富集，选用对甲基苯甲酸为前导电解质，运行缓冲溶液为终止电解质，使2，3一DHBA的检测限降低了20倍，在灵敏度上达到了进行生化样品中轻自由基分析的要求。本文对适合于毛细管电泳一电化学检测特性的等速电泳条件也作了初步的探讨。 第四章利用胶束电动毛细管电泳一安培检测联用同时测定了食品中的活性胺及其前体氨基酸。我们以碳圆盘电极为工作电极，用胶束电动毛细管电泳一安培检测法(MEcc一AD)同时分离和检测食品中生物活性胺及其前体氨基酸，即色胺、酪胺、色氨酸和酪氨酸。所建立的方法简单、可靠、重现性较好。分离和检测的最佳条件是:o.oZmol·L一‘硼酸钠(NaZBZo7)一氢氧化钠(NaoH)缓冲溶液(PH10.35)作为运行缓冲液，其中含0.03 mol.L一，十二烷基硫酸钠(SDS);分离电压为华东师范大学2004年申请博士学位论文摘要20kV;检测电位为+0 .80V(VS.SCE)。在优化条件下，色胺、酪胺、色氨酸和酪氨酸得到完全分离，在三个数量级范围内，峰电流与待测物呈良好的线性关系，检测限(S/N=3)达到1.0xl0一7mol.L一‘。将建立的方法用于实际样品米酒的测定，测定结果令人满意。 第五章应用毛细管电泳一安培检测测定中药杂多糖?
李自成[9]2012年在《毛细管电泳电迁移行为模型构建及其与电化学检测联用的应用研究》文中研究表明毛细管电泳(Capillary Electrophoresis,CE)又叫高效毛细管电泳(High Performance Capillary Electrophoresis,HPCE),是继现代高效液相色谱技术之后,在传统电泳基础上发展起来的一种新型分离技术。毛细管电泳以其无法比拟的高效和快速而受到越来越多科学家的青睐,并成为近年来发展最为迅速,应用领域涉及生物化学、分子生物学、药物化学、分析化学、食品化学、环境化学和医学等诸多领域的分离技术。毛细管电泳可以跟很多检测技术联用,使分离和检测同步完成,顺应和促进了一体化时代的主旋律。本论文在充分总结毛细管电泳的发展历史和研究现状的基础上,从三方面开展工作。第一部分(第一章)为绪论,以大量的文献为重点,以梳理现状,发现问题为目的；第二部分侧重于缓冲体系性质与毛细管内壁荷电性质及毛细管电泳迁移行为的理论模型构建,分三章(第二章、第三章、第四章)介绍,以期为毛细管电泳基本理论做些探索性研究,构建毛细管电泳理论模型。论文从毛细管结构解构入手,以数理推导为基础推导模型,以实验手段验证数理模型的正确性,同时辅以文献数据的印证,证明了理论模型的科学性和普适性；第三部分的重点为毛细管电泳的方法学和应用研究,主要涉及食品和环境两个领域的应用,由第五章、第六章、第七章、第八章组成。论文整体上遵循“文献综述—理论研究—应用研究”的思路。第一章绪论,概述了毛细管电泳的发展历史、仪器装置、基本原理、分析特点、进样方式、分离模式、改性技术、检测技术及发展趋势,重点介绍了毛细管电泳理论发展与现状、精密度技术和毛细管电泳在分析化学中的应用,引用文献150余篇。第二章从毛细管内壁与管内缓冲体系之间化学平衡及由此所形成的电渗流及毛细管电泳的角度,建立了缓冲体系酸度与毛细管内壁荷电性质及电泳迁移行为的理论模型,同时设计了模型验证方案。作为对比,我们进行了文献数据的再整理与应用,结果表明,实验和文献都验证了我们所建的模型,即pH∝log(1/t), pH∝logζ,pH∝logσ,pH∝logμeo。同时,推导了毛细管内壁荷电性质参数及毛细管电泳迁移时间之间的关系：σ∝ζ∝μeo∝1/+第三章在第二章的基础上,进一步构建理论,从毛细管与管内缓冲体系化学平衡及由此形成的电渗流的角度,重点探索构建了缓冲体系中金属离子浓度与毛细管内壁荷电性质及电泳迁移行为的理论模型,同时从实验角度和文献整理角度两方面验证了所构建模型的科学性与普适性。结果表明,pM与Zeta电位及迁移时间倒数的对数呈线性关系。第四章与前二章一脉相承,基于化学平衡和毛细管电泳理论,进一步从毛细管与管内缓冲体系有机添加剂之间基于化学平衡及由此形成的电渗流变化的角度,建立了低浓度下有机添加剂浓度与毛细管内壁荷电性质及电泳迁移行为的理论模型,同时辅以实验验证、文献对比印证所建理论模型。结果表明,pN与Zeta电位等电性质参数及迁移时间倒数的对数呈线性关系。同时分析了高、低浓度有机添加剂对毛细管电泳的不同作用机理。第五章探索了毛细管区带电泳-安培检测方法用于蓝莓酒中活性成份的分离检测。对工作电极电位、缓冲pH值、缓冲液浓度、分离电压和进样时间等因素进行了考察,得到最佳条件。实现了山萘酚、阿魏酸、香草酸、咖啡酸、没食子酸以及原儿茶酸在18分钟内的分离和检测,检测限达(S/N=3)10-8g·ml-1,线形范围达3个数量级,回收率在95.8%-106.7%之间。该方法用于蓝莓酒中的成份分析,得到令人满意的样品分析结果,可推广用于果酒产品的质量控制中。第六章通过毛细管电泳-安培检测方法,利用p-环糊精动态修饰毛细管区带电泳-安培检测法实现了山柰酚、芹菜素、芦丁、槲皮素、木犀草素及阿魏酸的分离与检测,通过优化实验,特别是添加剂类型、浓度等,提高了分离效率和分离度。同时,该方法用于三种市售凉茶样品成份的分析,所得回收率为90.0107.0%,结果令人满意。第七章以毛细管电泳-安培检测(CE-AD)联用对菊花中的黄酮类和葸醌类化合物(大黄素、山柰酚、芹菜素、木犀草素和大黄酸)进行了定性分离和定量测定。以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为+0.90V(vs. SCE),19kV的分离高压,在15mmol/L硼砂-30mmol/L磷酸二氢钾(pH9.0)运行缓冲溶液中,17min内五个分析物能够实现基线分离,得到一样品处理简单,无需预言集,检测限低,检测快速等优点的检测技术。第八章探索了毛细管电泳-安培检测联用技术应用于环境检测领域。实现了苯酚、2,4-二氯苯酚、对硝基苯酚、邻、间、对甲酚三种同分异构体的同时分离与检测。实验结果表明,其线性达3个数量级(信噪比为3),检测限达10~(-7) mol·L~(-1),比文献报道值更低。同时,把该方法用于两个实际工业污水的酚类污染物的检测,回收率为94.0%-107.0%,结果令人满意。因此,该方法可成为政府及企业环境检测部门的一种快速、准确、低廉、无污染、重现性高的污水监控方法。
孙小婷[10]2012年在《毛细管电泳—安培检测联用技术在一些生物分子分析中的应用研究》文中指出毛细管电泳是以生命科学为依托发展起来的一项新型分离分析技术。在生物样本分析方面，它以样品需求量低、环境友好等特点显示出独一无二的优越性。一些广泛存在于生物体内的功能性小分子的分析已经成为毛细管电泳研究的热点。含巯基生物分子是保护细胞免受氧化损伤的重要物质，建立高灵敏度的巯基化合物检测方法对于一些如糖尿病、获得性免疫缺陷综合症(AIDS)等重大疾病的诊断意义重大；一些生物胺分子，如儿茶酚胺类，是人体重要的神经递质，对中枢神经系统起着调节和控制的作用，因此，一些如帕金森症、精神分裂症等神经系统疾病有赖于发展更高效和可靠的生物胺分子分析手段来进行更深入的研究。毛细管电泳技术灵敏度的改善一直是研究者们关注的焦点。虽然质谱、激光诱导荧光、电化学等检测器的联用在很大程度上提高了毛细管电泳的灵敏度水平，但是其他以改善灵敏度和选择性为目的的手段仍然引起了广泛的兴趣，如样品的在线富集，或是安培检测中工作电极的设计和修饰。本文围绕改善毛细管电泳分析巯基类生物分子和生物胺分子的灵敏度展开工作，分别研究了工作电极修饰和样品在线富集对灵敏度改善的贡献。全文分为三章：第一章：绪论本章介绍了毛细管电泳-安培检测联用技术概况、毛细管电泳在线富集技术及巯基类、胺类生物分子的毛细管电泳研究进展。第二章：修饰电极在毛细管电泳-安培检测分析典型巯基类生物分子中的应用本章首先采用简单的化学吸附法制备了多壁碳纳米管修饰碳纤维微电极，作为毛细管电泳分析含巯基生物分子的安培检测工作电极，考察了修饰量、缓冲溶液等分析条件的最优值，修饰电极在优化条件下对还原型谷胱甘肽(GSH)和半胱氨酸(Cys)的电化氧化表现出良好的催化性能，检出限可达4.18×10~(-7)mol/L~2.39×10~(-6)mol/L。其次初步探究了含过渡金属材料修饰电极（纳米氢氧化铜修饰碳糊电极和铁氰铜钴电聚合修饰石墨电极）对含巯基化合物的催化性能。第三章：胶束电动毛细管色谱-扫集法分离测定香蕉果肉中的生物胺本章采用胶束电动毛细管色谱(MEKC)-安培检测法结合扫集技术对香蕉果肉中的生物胺进行了分离测定。在-20kV高压下，电泳电解质含有30mmol/L的磷酸以抑制电渗流，以及30mmol/L的十二烷基硫酸钠(SDS)充当胶束体系中的假固定相；样品稀释在15mmol/L的磷酸中，重力进样后，带正电荷的样品离子就会被带负电荷的胶束分子扫集在样品区带与电泳电解质溶液的界面上，浓度大幅提高，而后按MEKC模式分离。本章建立的方法分离检测5-羟色胺(Serotonin5-HT)、多巴胺(Dopamine DA)、去甲肾上腺素(Norepinephrine NE)、色氨酸(Tryptophan Trp)、酪氨酸(Tyrosine Tyr)的灵敏度(limit ofdetection LOD)可达8.69×10~(-8)mol/L~2.35×10~(-7)mol/L，并成功地分离测定了香蕉果肉中的上述五种生物分子。
参考文献：
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[5]. DNA氧化损伤标记物8-羟基脱氧鸟苷的毛细管电泳安培检测方法研究[D]. 邹存杰. 辽宁师范大学. 2009
[6]. 毛细管电泳—电化学检测在药物分析中的应用研究[D]. 王爱芳. 华东师范大学. 2004
[7]. 常规及微型化毛细管电泳—安培检测技术及其应用研究[D]. 楚清脆. 华东师范大学. 2005
[8]. 毛细管电泳—安培检测联用技术及其应用研究[D]. 王清江. 华东师范大学. 2004
[9]. 毛细管电泳电迁移行为模型构建及其与电化学检测联用的应用研究[D]. 李自成. 华东师范大学. 2012
[10]. 毛细管电泳—安培检测联用技术在一些生物分子分析中的应用研究[D]. 孙小婷. 辽宁师范大学. 2012
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