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摘要：本文采用氢火焰离子化检测器与电子捕获检测器两种方法对溶剂型涂料中四种卤代烃的含量进行测定，通过两种方法比较，发现两种方法的灵敏度有较大的区别，应用范围也不同，检测限差异比较大。但两种方法操作都比较简便，检测结果准确可靠。
关键词：氢火焰离子化检测器；电子捕获检测器；卤代烃；有机溶剂涂料
溶剂型涂料中主要的有毒有害化学物质是苯、甲苯、二甲苯、卤代烃等，不合格的胶溶剂型涂料产品可以造成皮肤损害、窒息、肺部疾患、胃肠功能失调、神经系统损害。然而，挥发性卤代烃的“三致”（致癌、致畸、致突变）作用和在环境中的难降解性引起了各国的重视（1）。因此，分析和鉴定这类有机污染物对保护环境和人身健康有非常重要的意义。
由于氢火焰离子化检测器对卤代烃响应低。因此选择对卤代烃有选择性、灵敏度高的电子捕获检测器测试其含量很有必要。目前卤代烃的检测主要采用气相色谱电子捕获法、气相色谱质谱法（2~3）以及气相色谱氢火焰离子化法。但三种方法比较，气相色谱电子捕获法灵敏度较高。
1实验部分
1.1仪器与试剂
1.1.1仪器
日本岛津2010plus气相色谱仪;国产BK-600B超声波清洗器; 色谱柱,RTX-1 30m×0.32mm×0.25μm毛细管柱;固定液,100%聚二甲基硅氧烷。
1.1.2试剂
二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷均为色谱纯；乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇均为分析纯。
1.2色谱条件
1.2.1 氢火焰离子化检测器法：程序升温，初温35℃，保持5min,以10℃每分钟升至150℃，保持5min。检测器温度：200℃。进样器温度：200℃。柱流量：1.77mL/min;分流比：20：1。
电子捕获检测器法：程序升温，初温30℃，保持7min,以10℃每分钟升至70℃，保持1min，50℃每分钟升至280℃，保持3min。检测器温度：300℃。进样器温度：250℃。柱流量：1.37mL/min;分流比：50：1。
1.3试验步骤
1.3.1标准曲线测定
标准储备液：准确称取各标样0.1000g（精确至0.2mg），置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，充分混匀，此标准储备液为1mg/mL。
混合标准工作溶液I：分别移取0.05、0.1、0.2、0.4、1.0mL上述标准储备液于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，充分混匀，此标准系列溶液的质量浓度为0.5、1、2、4、10.0μg/mL。
混合标准工作溶液Ⅱ：分别移取0.25、0.5、1.25、2.5、5mL上述标准储备液于25mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，充分混匀，此标准系列溶液的质量浓度为10、20、50、100、200μg/mL。
取1μL 混合标准工作溶液I用于电子捕获检测器法制作标准曲线；取1μL混合标准工作溶液Ⅱ用于氢火焰离子化检测器法制作标准曲线。
1.3.2样品处理
称取1.0000g样品（精确至0.2mg），置于25mL具塞比色管中，用乙酸乙酯稀释至10mL刻度。在超声波清洗器上萃取10min，转移至10mL具塞离心管，以3500r/min离心5min，取上清夜用0.45μm有机滤膜过滤，取1μL滤液进色谱分析，以外标法定量。
2 结果与讨论
2.1 采用ECD检测器与FID检测器测定结果比较
采用ECD检测器与FID检测器测定结果比较见表1。
从表1数据可看出：卤代烃含量高时，采用两种检测器得出的检测结果相对偏差都比较小，且相差不大；而卤代烃含量较低时，采用两种检测器得出的检验结果相对偏差都比含量高时大，尤其是采用FID检测器得出的检验结果相对偏差大很多，有些还未检出。由此说明：卤代烃含量高时，采用两种检测器都可以得出比较准确的结果，而卤代烃含量较低时，采用ECD检测器得出的结果显然要比FID检测器得出的结果准确得多。
2.2 色谱柱的选择
实验中选择了RTX-5、RTX-1、RTX-Wax分离卤代烃，结果表明RTX-1对以上四种物质分离效果最佳.
2.3提取方式的选择
国标方法对胶粘剂样品的提取采取直接溶解法，考虑到大多数样品粘度大，不易完全溶解，实验选择了超声波提取，并对提取时间进行了优化选择，最后选择10 min做提取时间。
2.4回收率实验
取低本低的白乳胶粘剂样品（各物质均未检出），进行2水平的添加回收率实验（n=2）,组分添加量分别是二氯甲烷（21.84μg/mL、109.2μg/mL），1，2-二氯乙烷（50.3μg/mL、251.5μg/mL），1，1，2-三氯乙烷（31.89μg/mL、159.45μg/mL），三氯乙烯（20.6μg/mL、103.0μg/mL），测得数据分别为二氯甲烷（21.724μg/mL、108.323μg/mL）；1，2-二氯乙烷（49.856μg/mL、250.694μg/mL）；1，1，2-三氯乙烷（30.789μg/mL、158.671μg/mL）；三氯乙烯（19.648μg/mL、102.013μg/mL）。回收率为二氯甲烷（99.5%、99.2%）；1，2-二氯乙烷（99.1%、99.7%）；1，1，2-三氯乙烷（96.5%、99.5%）；三氯乙烯（95.4%、99.0%）。
2.6采用ECD检测器与FID检测器测定线性范围及检测限比较
另对空白样进行数次测定，信噪比为3时，计算各组分最低检测限分别为：
1、采用ECD检测：二氯甲烷最低检测限为0.0321μg/mL；1，2-二氯乙烷
最低检测限为0.0021μg/mL；1，1，2-三氯乙烷最低检测限为0.0031μg/mL；三氯乙烯最低检测限为0.0025μg/mL。
2、采用FID检测：各组分最低检测限均为0.6μg/mL。
2.7两种检测器灵敏度谱图比较
用浓度为10.0μg/mL的混合标液进色谱分析，得出谱图如下：
采用ECD检测谱图
由以上两谱图可以看出检测10.0μg/mL的混合标液，采用ECD比FID灵敏度高得多，且溶剂杂质干扰小得多，溶剂杂质对ECD检测器几乎无干扰。
3结论
通过以上比较可知，采用ECD检测器检测低含量的溶剂型涂料是一种比较理想的检测方法，它解决了国标方法对卤代烃低含量的溶剂型涂料检不出的问题。
参考文献
1.刘清。 水中挥发性卤代烃检测方法 福建：福建环境 第19卷 第五期 2002年10月
2.张莘民。吹扫-捕集，气相色谱法测定饮用水中5种挥发性卤代烃（J）。分析化学，2002，30（4）：503
3.汪澍 ，王凌云。吹扫捕集一GC／MS联用测定水中挥发性卤代烃（J）。皮革科学与工程，2007，17（4）：57-60
论文作者:周雪松
论文发表刊物:《防护工程》2017年第21期
论文发表时间:2017/12/25
标签：检测器论文; 乙烷论文; 色谱论文; 乙酸乙酯论文; 氯乙烯论文; 两种论文; 标准论文; 《防护工程》2017年第21期论文;