刘敏[1]2004年在《大环超分子高效液相色谱键合固定相制备和性能研究》文中研究指明基于超分子化学作用的大环化合物键合硅胶固定相由于具有特殊的分离选择性、稳定性一直受到广大色谱工作者的极大关注。制备稳定的键合硅胶固定相是新型硅胶固定相发展的必要条件，而环糊精和杯芳烃作为第二和第叁代超分子化学主体分子，由于具有特殊的分子识别能力，已经成为分离科学与生物医药、材料科学等基础和应用学科交叉的前沿领域研究课题，因此，探讨新型、稳定的环糊精和杯芳烃键合硅胶固定相的新制备方法具有重要的学术和应用价值。本学位论文对高效液相色谱环糊精和杯芳烃键合硅胶固定相的固相缩合反应制备、表征、色谱性能和保留机理进行较为系统的研究。主要内容如下： 1．比较系统地综述了目前环糊精和杯芳烃高效液相色谱应用及键合固定相制备和保留机理等方面研究进展，这是本学位论文选题、研究内容、技术路线设计的依据。 2．首次利用氯丙基叁乙氧基硅烷与硅胶反应制各氯丙基硅胶中间体(CPS)，再在催化剂的作用下通过固相表面缩合反应制备新型的对—叔丁基杯[8]芳烃键合硅胶固定相(CBS)。采用元素分析、红外光谱及热分析等手段对固定相进行表征。以苯的同系物、PAHs和二取代苯位置异构体为溶质考察固定相的色谱性能，与间隔基氯丙基柱及ODS进行对比研究，探讨固定相的保留机理，并考察其柱效与色谱峰对称性。结果表明该固定相具有反相色谱性能，并具有特殊的分离选择性。对二取代苯位置异构体尤其是碱性胺类溶质有良好的分离选择性，峰形对称，柱效高；可以极大地弥补ODS柱的不足。其保留机理包括疏水作用及电荷转移、偶极—偶极、π—π、静电、氢键以及包结等超分子作用。 3．研究对—叔丁基杯[8]芳烃键合硅胶固定相分离激素类药物的应用。考察流动相有机改性剂含量、pH值、离子强度等因素对溶质保留及分离选择性的影响；并与CPS和ODS进行对比。结果表明溶质在CBS、CPS和ODS上分别获得有效分离并且出峰顺序与分离选择性存在明显差异，可见，叁种固定相的保留和分离机理不—致。CBS对溶质由于超分子保留机理(如：疏水作用、π—π作用、氢键作用、偶极—偶极作用等)的存在，提高了对溶质的分离选择性尤其是疏水差异较小，而能与CBS形成其它作用力(如π—π作用、氢键作用)的溶质。另外，由于CBS的疏水性较ODS弱，因而对溶质间疏水差异太大的溶质可实现快速分离并避免梯度洗脱；提高分离效率并且节约有机溶剂的用量。4.首次利用氯丙基叁乙氧基硅烷与硅胶反应制备氯丙基硅胶中间体，再通过固相表面缩合反应制备新型的p一环糊精键合硅胶固定相(盯仆Bs)。采用元素分析和红外光谱等手段对固定相进行表征。以苯的同系物、PAHs、ODS难分离物质对、二取代苯位置异构体、苯的单取代物、酚类、胺类及丹磺酞化氨基酸为溶质考察固定相的色谱性能与CPS和ODS进行对比研究，探讨固定相的保留机理。结果表明采用此法布咯的p一环糊精键合硅胶固定相虽然键合量宁剐氏，但具有较好的分离选择性。采用叁个亚甲基短链间隔基有效避免了含氮间隔基对固定相色谱性能的不利影响并且很好地保持了环糊精的天然构型，突出了环糊精的包结等超分子作用，增强了固定相的分离选择性。5.考察筋沛组备的p一环糊精键合硅胶固定相又创敏素和磺胺类药物的色谱保留行为。通过优化流动相条件使溶质达选择性分离，并与CPS及ODS进行对比，探讨其保留机理。结果发现，卜CD一s对激素类药物具有较好的分离选择性，较ODs有一定的优势。而对磺胺类药物的分离，卜CD-Bs显示出良好的分离选择性，溶质达快速分离，色谱峰对称、柱效高，明显改善硅胶对胺类化合物拖尾现象，这进一步证明采用此法制备的环糊精柱，通过短链连接到硅胶表面，有效屏蔽硅轻基，改进硅胶柱的色谱性能。
李来生[2]2004年在《杯芳烃高效液相色谱和电色谱键合硅胶固定相的研究》文中提出大环主体分子杯芳烃优良的分子识别作用已被许多实验证实，近年来在色谱中的应用引起人们极大关注，涉及气相色谱、高效液相色谱、毛细管电泳和毛细管电色谱等多个领域。利用杯芳烃的分子识别作用提高色谱分离选择性是色谱学与超分子化学交叉的前沿研究领域，显示出重要的学术价值和应用前景。本学位论文对高效液相色谱杯芳烃键合硅胶固定相的制备、表征、色谱性能和保留机理等进行较为系统的研究，并将新合成法同时应用于电色谱固定相的制备，初步评价了新固定相的电色谱性能。主要内容如下： 1．较全面地综述了杯芳烃在高效液相色谱、毛细管电泳和毛细管电色谱中的研究进展，并就杯芳烃键合固定相的制备、色谱性能、保留机理及其在高效液相色谱中的应用研究进行了重点评述。 2．以γ-(环氧丙氧)丙基键合硅胶为前体，发展了一种硅胶表面键合环氧基在催化剂存在下以杯芳烃钠盐开环制备杯芳烃键合硅胶固定相的新方法，并探讨其开环反应机理。该方法反应条件温和，适用性强，所制备的键合相色谱性能稳定，且键合量较高。 3．合成杯芳烃衍生物，采用该新方法，利用杯芳烃母体及其衍生物制备了新型结构的杯芳烃键合硅胶固定相，通过红外光谱、元素分析、热分析、比表面测定等手段表征了固定相的结构。 4．以酸性、碱性和中性等多种溶质为探针，评价了新固定相的HPLC性能。研究表明，键合杯芳烃固定相具有良好的反相色谱性能，同时能为溶质提供多种作用位点，通过氢键、疏水、包结络合、π-π和电子转移等多种超分子作用识别溶质客体，对许多芳香性化合物及其异构体具有较高的分离选择性。 5．通过改变配体分子结构，如：脱叔丁基，引入冠醚环固定构象和改变环大小等，研究取代基、构象、杯腔大小对色谱性能的影响，较深入地探讨了色谱分离机理。研究表明，叔丁基不仅能延伸杯腔，增加疏水性，同时参与溶质取代基的识别；冠醚与杯芳烃结合，固定了杯芳烃构象，醚桥导致疏水性减弱，对极性取代苯异构体表现出特殊的选择性，杯芳烃冠醚分子内两大环对色谱性能具有协同作用；在众多溶质 分离中，发现杯[81芳烃键合相一般优于杯[6]和杯[4】键合相，说明大环腔体在包结、 疏水和二魂作用中占优势.6.采用新固定相进行了一系列溶质分离的应用研究，包括核昔及碱基、取代芳香酸和 水溶性维生素，研究了溶质在新固定相上的色谱行为及各种因素对色谱分离的影响， 并优化色谱条件，为进一步的应用创造条件.结果表明，上述溶质在杯芳烃键合相 上的分离效果明显优于ODS，这是因为:极性溶质由于弱的疏水性，传统ODS固定 相对其保留作用小，选择性较差，杯芳烃键合相与极性溶质之间存在氢键、二一:等 其它非疏水性作用，因而对这类溶质有好的分离选择性;另一方面，由于其疏水性 弱于ODS，故对脂溶性成分保留适度，有利于快速分离和提高柱效，一定程度上说， 其等度洗脱有望部分代替ODS梯度模式，对复杂体系的分离具有广泛应用前景。7.利用新方法首次制备了杯芳烃电色谱固定相，采用加压电色谱初步评价其CEC性 能。研究表明，该类固定相电渗流较小，但通过控制键合反应及使用压力辅助电色 谱(加压电色谱，pCEC)可部分弥补上述不足。该类固定相EoF受流动相PH影响 小印H3一8)，同时大环配体屏蔽效应能有效地克服硅经基引起的碱性化合物拖尾现 象，这对电色谱分离具有重要意义，通过分步封尾研究了EOF的来源，发现杯芳烃 酚经基对EOF有一定的贡献，这与报道的杯芳烃涂层具有径向电渗调控能力相一致。
刘旭[3]2005年在《高效液相色谱芳基键合硅胶固定相的制备与评价》文中提出芳基键合硅胶固定相是一类具有π-π或n-π等偶极或电荷转移作用的色谱分离选择性固定相,适合分离分析含π电子系统的极性芳香族化合物,如药物、农药、环境污染物和生物样品,因而在药物分析、环境分析、生物活性物质及手性分离领域具有较好的应用前景。偶极或电荷转移作用的色谱分离材料研究和开发是色谱学与相关应用学科交叉的前沿研究课题,显示出重要的学术价值。本学位论文按π电子扩大的顺序制备了系列芳基键合硅胶固定相,表征和评价了新固定相的高效液相色谱性能,较系统地探讨了色谱保留机理。主要内容如下: 1.较全面地综述了芳基键合硅胶固定相在高效液相色谱中的研究进展。并就芳基键合固定相的制备、色谱性能、保留机理及其在高效液相色谱中的应用研究进行重点评述。 2.采用固液相反应法利用偶联剂制备了叁种新的芳基键合硅胶固定相,分别为:3,5-二硝基苯甲酰基键合硅胶固定相(DNB)、喹啉醚基键合硅胶固定相(QBS)和联萘醚基键合硅胶固定相(DNP)。通过元素分析、漫反射红外光谱和热分析表征了固定相的结构。将偶联剂键合到硅胶表面,然后将配体与键合硅胶固相表面上的偶联剂活性基团反应,该方法明显的优点是每步反应后可用溶剂及时除去多余偶联剂或配体,可避免分离繁复操作,方法简便,所制备的固定相色谱性能稳定。此外,还首次制备了一种杯芳烃修饰ODS混合配体键合相(CAODS)。 3.以中性、酸性、碱性和极性化合物作溶质探针,通过溶质的色谱行为变化研究和评价新固定相的色谱性能,并与传统的ODS固定相进行比较。结果表明,在新固定相上烷基苯同系物的logk'值与亚甲基数(n)呈线性关系,符合碳数规律:(DNB,logk'=0.07568n+0.08288,r=0.9975),(QBS,logk'=0.09543n-0.3194,r=0.9982),(DNP,logk'=0.1834n-0.3292,r=0.9880),疏水性顺序为:DNB 张静[4]2010年在《含氮高效液相色谱键合固定相的制备和评价》文中研究表明采用直接键合的方式制备了全氢化二十六元六氮杂大环化合物高效液相色谱键合硅胶固定相(perhydro-26-membered hexaazamacrocycle-based silica stationary phase, L~1GlySil),利用红外光谱、元素分析、热重分析和核磁共振等对其进行了表征。以苯环类化合物、氨基甲酸酯类农药、有机磷农药、核苷和酚类化合物为分析物,考察了流动相中甲醇含量、pH值和磷酸缓冲液浓度对溶质在L~1GlySil固定相上保留的影响。流动相中甲醇含量的改变,使L~1GlySil对5种苯环类化合物和5种氨基甲酸酯农药的选择性发生改变,表明L~1GlySil固定相对溶质的保留涉及到疏水作用、氢键作用、偶极-偶极诱导作用和酸碱平衡等多重作用机制。多重作用机制的存在使L~1GlySil固定相具有反相和正相双重保留特征,在正反相模式下L~1GlySil固定相能有效地分离被分析物。通过包夹聚合的方式制备了:N-烯丙基吡啶氯盐离子液体键合硅胶固定相(N-Allylpyridine chloride ionic liquid-based silica stationary phase, Sil-Apy)。并利用红外光谱、元素分析对Sil-Apy进行了初步表征,以苯环类化合物、酚类化合物、核苷、氨基甲酸酯类农药和有机磷农药等作为目标分析物,分别考察了流动相中甲醇含量、磷酸缓冲液pH值和浓度对分析物保留因子(k)及选择性的影响,结合C18柱对分析物保留的性能,结果表明:Sil-Apy固定相与分析物之间存在疏水作用、氢键作用、π-π作用及静电作用等多重作用机制,多重作用机制的存在,使得Sil-Apy固定相对苯环类化合物、氨基甲酸酯类农药、有机磷农药、核苷及酚类表现出双重色谱分离机理。制备了1-甲基-3-丙烯酸咪唑氯盐离子液体键合硅胶固定相(1-methyl-3-crylic acid imindazole chloride ionic liquid-based silica stationary phase Sil-MImAA),利用红外光谱、元素分析对Sil-MImAA进行了初步物理表征,以苯环类化合物、酚类化合物、氨基甲酸酯类农药和有机磷农药作为分析物,评价了新固定相的色谱性能。在一定的色谱条件下,被分析物在Sil-MimAA上都达到了较好的分离。另外,Sil-MimAA柱与C_(18)相比,对氨基甲酸酯类农药和有机磷农药的选择性有一定的差别,结果表明,Sil-MimAA固定相上的咪唑环与分析物之间产生电荷转移、π-π、静电等作用,使一些分析物的保留增强。可见,Sil-MimAA为固定相对分析物的分离涉及到多重作用机理。 杜祖银[5]2005年在《键合型高效液相色谱手性固定相的制备及其拆分性能研究》文中研究说明随着科学技术的发展,人们对不同旋光性药物所表现出来的不同的生理活性这一现象的认识更加深入。在生物化学、药物化学及有机化学中的不对称合成和催化技术中,旋光异构体的分离与分析显得越来越重要。在众多的旋光异构体的分离与分析方法中,高效液相色谱手性固定相(HPLC-CSP)直接拆分是一种快速、便捷且有发展潜力的方法之一。由于键合型固定相的稳定性优于涂敷型固定相,因此,本文所研究的CSPs都是键合型的。在查阅、分析和总结国内外大量的高效液相色谱手性分离文献的基础上,我们制备了七种新的CSPs;根据所键合手性选择剂的种类,大致可将它们分为以下叁类,即环糊精类CSPs、大环抗生素类CSPs和生物碱类CSP(刷型CSP)。具体的工作如下:(1)合成了叁种(L)-DNP-氨基酸修饰的β-CD CSPs,即(L)-DNP-丙氨酰化β-CD CSP、(L)-DNP-苯丙氨酰化β-CD CSP和(L)-DNP-缬氨酰化β-CD CSP,并以尼莫地平、氯胺酮、扑尔敏等9种手性化合物为测试样品对它们的手性拆分性能进行了系统的研究。结果表明,(L)-DNP-缬氨酰化β-CD CSP的分离能力最强,而(L)-DNP-丙氨酰化β-CD CSP的分离能力最差。在(L)-DNP-丙氨酰化β-CD CSP上分离了尼莫地平和维拉帕米,它们的分离因子α分别是5.77和2.11,相应的分离度Rs分别是0.79和0.37;在(L)-DNP-苯丙氨酰化β-CD CSP上分离了苯丙醇胺、1,1'-联-2-萘酚、阿替洛尔、扑尔敏和维拉帕米,它们的分离因子α分别是16.98、1.34、3.47、2.53和2.38,相应的分离度Rs分别是0.50、0.43、0.20、0.26和0.17;在(L)-DNP-缬氨酰化β-CD CSP上分离了异丙嗪、扑而敏、苯丙醇胺、普萘洛尔、氯胺酮和1,1'-联-2-萘酚,它们的分离因子α分别是1.36、1.75、2.96、1.75、3.81和1.84,相应的分离度Rs分别是0.66、0.59、0.90、0.52、0.82和0.14。最后,我们对拆分机理进行了分析,得到了可能的结果,即包合作用仍然是该类CSPs拆分外消旋体的主导力,但是,有数据显示,(L)-DNP-氨基酸部分也参与了拆分过程。(2)合成了利福平-红霉素混合型CSP,同时制备了利福平CSP和红霉素CSP,并以普萘洛尔等9种手性化合物为测试样品对其手性拆分性能进行了系统研究。在最佳分离条件下,尼莫地平、异丙嗪、扑尔敏、普萘洛尔、阿替洛尔和1,1'-联-2-萘酚在混合型CSP上实现了分离,它们的的分离因子α分别是2.14、1.90、1.87、1.69、1.38和1.59,相应的分离度Rs分别是0.10、0.33、0.12、0.70、0.66和0.14。结果表明,协同效应在混合型CSP拆分外消旋体的过程中扮演了重要的角色。(3)合成了键合偶联双奎宁CSP,并以扑尔敏等5种手性化合物为测试样品对其手性拆分性能进行了系统研究。在最佳分离条件下,扑尔敏、1,1′-联-2-萘酚、异丙嗪和普萘洛尔的分离因子α分别是3.08、3.09、1.43和1.16,相应的分离度Rs分别是1.87、0.73、0.54和0.29。另外,通过分析偶联双奎宁的结构,并结合分离数据,我们发现并且证明,手性选择剂结构的刚性能够增加对对映体的选择性。 秦峰[6]2006年在《多糖衍生物类手性固定相的制备及其在高效液相色谱和毛细管电色谱中的应用》文中认为键合型多糖衍生物固定相的制备和应用是近年来色谱手性分离领域的一个研究热点。本论文致力于发展新的多糖衍生物固定相的键合方法,并在高效液相色谱和毛细管电色谱中考察所制备的固定相对对映体化合物的分离。通过改变反应步骤改进了传统的二异氰酸酯法。改进后的方法避免了糖单元之间的交联,采用该方法以区域非选择性方式制备了键合型手性固定相,其手性识别能力与传统的二异氰酸酯法相比几乎没有损失。利用自由基共聚反应以区域非选择性和选择性键合的方式在含有双键的化学修饰硅胶表面键合了多糖衍生物。两种方式制备的固定相手性识别能力相当,但前者在快速制备方面更有吸引力。本方法制备的固定相手性识别能力高于其它文献报道的键合法所制备的固定相。考察了用聚合反应法制备的键合型多糖衍生物手性固定相在高效液相色谱中的应用。与涂敷型固定相相比,键合型固定相可使用的流动相范围更广,流动相中使用四氢呋喃或叁氯甲烷作改性剂时,对一些联苯类对映体的手性识别能力得到提高;另外,键合型固定相可在多种流动相模式下使用而几乎不损失手性识别能力。考察了所制备的键合型固定相在毛细管电色谱中的应用。在反相模式下分离了8种对映体化合物,获得的柱效为20,000～100,000塔片/米,以四氢呋喃为改性剂可改善某些对映体化合物的分离。将多糖衍生物涂敷于毛细管硅胶整体柱上,优化了涂敷过程,并在毛细管电色谱中对其进行了评价。16种对映体化合物在反相模式下得到分离,其中2种在极性有机相模式下得到分离,大部分柱效高于100,000塔片/米。该整体柱可用于对映体的快速分离。 张美[7]2013年在《金属—有机骨架材料用作高效液相色谱手性固定相研究》文中研究说明金属-有机骨架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)作为一种新型的功能材料,因其具有高的比表面积、丰富的拓扑结构、持久性的孔结构以及可修饰的孔道表面等特点,使其在气体储存、催化剂、吸附分离、传感等许多领域具有广阔的应用前景。手性金属-有机骨架材料作为MOFs发展的一个重要部分,由于具有多孔的功能位点和手性,使其在不对称合成和手性选择分离领域备受人们的青睐。目前,手性MOFs在手性分离中还主要集中在液相吸附分离,而在色谱分离领域将其用作色谱固定相进行手性分离的报道还比较有限。据我们所知,手性MOFs用于液相色谱固定相进行手性分离的报道仅有叁篇,其中一篇是将Bn-ChirUMCM-1仅用于1-苯基乙醇的分离且伴随较低的分辨率,而另外两篇分别将[Zn2(bdc)(L-lac)(dmf)]·DMF(bdc=p-benzenedicarboxylic acid, L-lac=L-lactic acid)和(R)-MOF-silica都仅用于烷基芳基亚砜类物质的分离,叁者均显示了较窄的应用范围。本论文旨在探索手性MOFs用作高效液相色谱固定相的分离性能,以便开发具有较高手性选择性的固定相,从而拓展手性MOFs在色谱手性分离领域的应用。本文合成了具有不同手性结构特征的手性MOFs,并将其分别用作高效液相色谱固定相进行外消旋化合物的分离,讨论了流动相的组成、柱温以及溶质含量等对手性MOFs固定相分离性能的影响。另外,通过比较目前已知的手性MOFs在高效液相色谱固定相中的应用情况,小结了在高效液相色谱固定相上具有手性识别能力的手性MOFs的主要特点以及容易在手性MOFs固定相上实现分离的外消旋化合物类型。论文主要包括以下内容：第一章为绪论,概述了手性的基本概念、手性拆分的重要性和手性拆分的主要方法：同时对高效液相色谱法、高效液相色谱手性固定相的发展和主要种类进行了介绍：另外综述了金属一有机骨架材料的发展、合成和在色谱分离领域的应用。最后,提出了本论文的研究目的和意义。第二章合成了一种具有叁维螺旋结构的介孔手性金属-有机骨架材料[(CH3)2NH2][Cd(bpdc)i.5]·2DMA (bpdc=4,4'-biphenyldicarboxylate, DMA=N,N'-Dimethylacetamide),将该晶体活化以除去客体分子,经粉末XRD和热重分析表明其活化后结构没有变化。把活化后的晶体研磨并用溶剂悬浮法获得粒径约为5-10μm的颗粒,采用高压匀浆法在40MPa下进行装柱,并用该柱分离多种外消旋化合物。实验结果表明,该柱对醇类、酮类、酚类、黄酮、胺类等10种手性化合物表现了较好的手性识别能力。说明此晶体活化后具有较好的手性识别能力,证明了手性MOFs应用于高效液相色谱手性固定相的可行性,其为手性分离科学研究探索了新的途径。第叁章合成了颗粒适中且相对均匀的具有二维手性层面结构的均一手性MOF [Zn2(D-Cam)2(4,4'-bpy)]n (D-Cam=D-Camphoric acid,4,4'-bpy=4,4'-bipyridine),采用湿法装柱制备高效液相色谱手性柱并用于外消旋化合物的分离,讨论了柱温、溶质含量以及流速等对手性分离性能的影响。实验结果表明,该柱对醇类、酚类、酮类、醛类、胺类和手性化合物等9种手性化合物表现了较好的手性识别能力。显示了该晶体填充柱对外消旋化合物具有较好的手性识别能力,手性MOFs能方便地应用于高效液相色谱手性固定相。第四章合成了相对较纯的具有开放手性孔道的的均一手性MOF[Cd2(D-cam)3]·2Hdma·4dma·2H2O (dma=dimethylamine),并将其用作高效液相色谱手性固定相用于外消旋化合物的分离,同时探讨了流动相的组成、柱温和溶质含量等影响外消旋化合物在该固定相上手性分离的关键因素。该固定相对多种手性化合物尤其是对(±)-1-(1-萘基)-乙醇表现了较好的手性识别能力,其分离度(RS)高达4.55,这使[Cd2(D-cam)3]·2Hdma·4dma·2H2O可能成为用于(±)-1-(1-萘基)-乙醇手性分离的有力备选材料。该实验结果表明[Cd2(D-cam)3]·2Hdma·4dma·2H2O填充柱对外消旋化合物具有较好的手性识别能力。第五章合成了一种具有叁维六连接自穿插结构的均一手性MOF[Cu2(D-Cam)2(4,4'-bpy)]n,将其制备成高效液相色谱固定相同时用于位置异构体和手性化合物的拆分,并讨论流动相的组成、柱温和溶质的含量等对分离位置异构体和手性化合物的影响。结果显示有10种位置异构体在该固定相上得到拆分,表明该固定相对位置异构体具有较好的分离能力：而作为手性固定相,该MOFs对六种手性化合物(含醇类、酚类和酮类)具有较好的识别能力。表明该手性MOFs同时对位置异构体和外消旋化合物都具有较好的识别作用,说明可以将手性MOF填充柱同时用于手性分离和位置异构体分离。该研究拓展了手性MOFs在色谱分离领域的应用。第六章分别合成了具有不同手性结构特征的四种手性MOFs.即[{Cu(sala)}小[Cd(LTP)2]n、γ-CD-MOF和[Zn2(bdc)(L-lac)(dmf)]·DMF),并将它们用于高效液相色谱固定相进行位置异构体(仅[{Cu(sala)}n]CSP)和外消旋化合物的拆分。四种手性MOFs对所测外消旋化合物的手性识别能力不同,其中具有叁维螺旋结构的[{Cu(sala)}n]固定相分别对3种位置异构体和7种外消旋体实现了不同程度的分离,但是剩余叁种的手性识别能力相对较差。因此手性MOFs的组成和结构不同,其手性识别能力也不同。第七章以本论文研究的内容为主,同时收集我们课题组其他合作者的相关研究,对MOFs拆分外消旋化合物工作进行了一定的收集、整理、分析和比较,力争总结出一些规律,以便使金属-有机骨架材料的手性分离认识进一步深入。 张少鹏[8]2014年在《新型环糊精手性固定相的制备及其高效液相应用》文中研究指明随着社会的进步与发展,人们逐渐认识到到手性现象与生活息息相关,同时对单一构象手性药物的需求也在与时剧增,并且对药物的药理和副作用也越来越关注,因而手性化合物的分离提纯显得尤为重要。高效液相色谱凭借着其高效、高灵敏度、分析速度快、运用范围广的优势成为手性分离领域一项重要技术。点击反应因为其反应条件温和可控,已广泛利用与手性固定相的合成。本论文利用点击反应制备了一种全取代3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯基-β-环糊精手性固定相(CCC-CSP),实验步骤简单可控,所得产物均经1H NMR、FT-IR, EA等表征。所得手性固定相填装成高效液相色谱柱在高效液相仪器中对芳醇类物质、黄烷酮类物质与β-阻滞剂实现了有效的手性分离。实验包括叁个部分：(1)手性固定相的合成。本实验设计了一条温和可控的反应路径,依次合成了对甲基苯磺酰基咪唑(Ts-Im),六位单取代对甲基苯磺酰基-β-环糊精(Ts-CD),六位单取代迭氮基-β-环糊精(N3-CD),衍生化环糊精,炔基硅胶的制备,环糊精手性固定相(CCC-CSP)。(2)CCC-CSP的分离性能研究。将CCC-CSP填装成高效液相色谱柱,先研究了在不同流速下其机械性能的变化,再研究了其对手性物与非手性物的定量分析性能。最后分析其手性拆分性能,利用其对芳醇类,黄烷酮类与β-阻滞剂类物质在反相条件下进行手性拆分,去找最优拆分条件,最终发现由于在苯基上引入了3-氯和4-甲基,使得手性固定相上的偶极矩得以增强,并且增大了其与手性分子之间的氢键作用,所以能对黄烷酮类与芳醇类物质表现出更好的拆分效果。(3) CD-CSP的分离性能研究。利用β-环糊精键合硅胶手性固定相(CD-CSP)对芳醇类,黄烷酮类与8种医药分子进行手性拆分并寻找最优分离条件。研究了CD-CSP的分离原理,并对CD-CSP与CCC-CSP分离性能进行了比较,研究不同手性固定相上不同键合物对分离性能的影响。综上所述,本论文开发的全取代3-氯-4-甲基-β-环糊精手性固定相已被成功制备表征,并对多种手性药物要良好的拆分效果。这些研究结果将为手性药物的拆分提供有益的支持与设计开发新型环糊精类手性固定相有一定的帮助。 李成平[9]2003年在《高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分药物对映体》文中研究表明许多药物对映体由于其空间结构的差异，导致其药理、药效上有很大的不同。因此，对这些对映体的拆分分析具有非常重要的意义。在过去二十多年里，利用高效液相色谱进行对映体光学拆分已取得了巨大的进展，成为测定光学纯度和获得光学纯药物的确实可行的方法。本文分别以高效液相色谱手性流动相添加剂法对麻黄碱，对羟基苯甘氨酸甲酯，美托洛尔，布洛芬对映体的拆分作了研究。 本论文的第一部分对高效液相色谱拆分对映体进行了评述，介绍了两种高效液相色谱手性拆分方法、手性选择剂类型及其最新发展。 本论文的第二部分介绍了高效液相色谱分离的基本原理及手性拆分对映体的机理。 本论文的第叁至第六部分介绍了高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分麻黄碱、对羟基苯甘氨酸甲酯、美托洛尔、布洛芬对映体。以β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂在C8柱上，成功地拆分了麻黄碱、对羟基苯甘氨酸甲酯、美托洛尔、布洛芬对映体。考察了流动相的组成、pH值、流速以及手性流动相添加剂的浓度对拆分选择性的影响。建立了β-环糊精，羟丙基-β-环糊精手性流动相添加剂法拆分麻黄碱、对羟基苯甘氨酸甲酯、美托洛尔、布洛芬对映体的方法。浙扭工遮大争峨_士婚文 本沦文的第七部分介绍了美托洛尔片剂含量的高效液相色谱法测定，迭用Agilent EcliPse XDB-CS柱，以甲醇:水场O:40为流动相，建立了测定美托洛尔含量的高效液相色谱法。本法简便、准确、快速。线性范围:0.5一400pg·rnL“(r二众9，9台)。平均回收率为1 00.5%，RSD二1 .56%(n二5)。有利于美托洛尔的质量控制。 张芳[10]2009年在《高效液相色谱手性填料的合成、评价及简单的化学模拟》文中研究表明色谱是手性分离的最主要手段,而液相色谱填料是实现色谱分离的核心材料,因此具有重要的研究意义。本文主要研究以硅胶为基质的分离手性化合物液相色谱填料,制备了两种键合型色谱填料,并通过傅里叶红外光谱、元素分析、核磁碳谱对色谱填料进行表征,对填料的色谱性能进行了考察。得到如下结果:1.利用硅胶表面的键合反应制备了键合双手性色谱固定相,以DL-苯甲酰氯为衍生化试剂,六亚甲基二异氰酸为连接剂,以叁甲基氯硅烷对键合填料进行封端处理,制备了双手性键合色谱填料。填料装柱后,对手性化合物分离,获得了较好的分离效果,适合手性化合物的高效、快速分离。2.纤维素2,3-衍生物应用分子动力学MM+方法,采用Hyperchem软件进行分子模拟,验证了双手性色谱填料合成的可行性。3.制备了以3,5-二甲基苯基氨基异氰酸酯为衍生化试剂,六亚甲基二异氰酸为连接剂,以叁甲基氯硅烷对键合填料进行封端处理。尽管大部分对映体可以在商品化涂覆型色谱填料分离,但这些色谱填料主要的缺点是容易溶解流动相有一定限制,为了克服这个困难,制备了键合型液相色谱填料,优化了反应条件。填料装柱后,对手性化合物分离,获得了较好的分离效果,适合手性化合物的高效、快速分离。 [1]. 大环超分子高效液相色谱键合固定相制备和性能研究[D]. 刘敏. 武汉大学. 2004 [2]. 杯芳烃高效液相色谱和电色谱键合硅胶固定相的研究[D]. 李来生. 武汉大学. 2004 [3]. 高效液相色谱芳基键合硅胶固定相的制备与评价[D]. 刘旭. 南昌大学. 2005 [4]. 含氮高效液相色谱键合固定相的制备和评价[D]. 张静. 河南工业大学. 2010 [5]. 键合型高效液相色谱手性固定相的制备及其拆分性能研究[D]. 杜祖银. 天津理工大学. 2005 [6]. 多糖衍生物类手性固定相的制备及其在高效液相色谱和毛细管电色谱中的应用[D]. 秦峰. 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）. 2006 [7]. 金属—有机骨架材料用作高效液相色谱手性固定相研究[D]. 张美. 华东师范大学. 2013 [8]. 新型环糊精手性固定相的制备及其高效液相应用[D]. 张少鹏. 南京理工大学. 2014 [9]. 高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分药物对映体[D]. 李成平. 浙江工业大学. 2003 [10]. 高效液相色谱手性填料的合成、评价及简单的化学模拟[D]. 张芳. 北京化工大学. 2009 标签：化学论文; 色谱论文; 环糊精论文; 高效液相色谱论文; 色谱分离技术论文; 手性化合物论文; 制备色谱论文; 机理分析论文; 手性论文; 参考文献：