摘要：水中溶解氧是造成热力设备金属腐蚀的重要因素，检测溶解氧含量是凝结水和给水的重要指标之一。随着机组容量和参数的提高，对锅炉给水溶氧规定了更严格的标准，这就要求进一步提高测定溶解氧分析方法的灵敏度和准确度。才能满足火电厂运行监督的要求。经验总结发现，对DL/T502.20-2006火力发电厂水汽分析方法：氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）仔细斟酌，体会理解，认真遵循方法要求，会对试验准确度大大提升
关键词：溶氧 靛蓝 凝结水 给水 色阶
现我实验室针对锌汞齐靛蓝二磺酸钠比色法的标准中细节方面的理解和应用总结出几点注意事项，较大幅度提高了该法测定溶氧的准确性，从而保证了我实验室日常水汽监督的正常开展。
一、易混淆概念理解
酸性靛蓝二磺酸钠：称取0.8g -0.9g靛蓝二磺酸钠于烧杯中，加1mL试剂水，使其润湿后，加7mL浓硫酸，在水浴上加热30min，并不断搅拌，加少量试剂水，使其全部溶解后移入500mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，混匀（若有不溶物需要进行过滤）。标定后用试剂水按计算量稀释，使T=40ug/mL（此处T应按1mol分子靛蓝二磺酸钠与1mol原子氧作用来计算）。
氨性靛蓝二磺酸钠：取等体积的T=40ug/mL的酸性靛蓝二磺酸钠储备液和氨-氯化铵缓冲液（按1:1的比例混合），此溶液的H=8.5。
还原性靛蓝二磺酸钠：向已装好锌汞齐的还原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满还原滴定管（勿使锌汞齐间有起泡，静止数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色后方可使用。此溶液还原速度随着温度升高而加快，但不得超过40°C。
苦味酸溶液：称取0.74g已干燥过的苦味酸，溶于1L试剂水中。此溶液的黄色色度相当于20ug/mL还原性靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。
二、锌汞齐滴定管的制作过程
1.锌汞齐滴定管准备：取50ml酸式滴定管一支，管头磨口套接医用注射针头，这样能防止空气扩散入滴管头内，从而减少药液消耗和可能出现的误差。
因酸式滴定管下部旋塞使用不当易破碎，长期经验发现，使用碱式滴定管可以代替酸式滴定管为锌汞齐溶氧滴定管,且试验效果丝毫不受影响。
三、标准溶液的配制与标定中注意事项
靛蓝是人们熟悉的蓝色染料，其水溶性磺酸盐—靛蓝二磺酸钠常用为酸碱指示剂和生物染色剂。因此操作不当容易出现颜色不稳定的现象。配制靛蓝二磺酸钠贮备液时，不可直接加热，建议用水浴加热，否则溶液颜色不稳定。还要注意贮存时间不宜过长，如发现有沉淀要重新配制。
不同厂家生产的靛蓝二磺酸钠浓度不一样，称取0.8g-0.9g，若浓度不够，称量时按0.9g，否则按0.8g称量。因此纯度试剂入厂验收是很关键的步序之一。称量过多导致溶液过浓，标定时加水过多，超出或接近存放溶液的细口瓶盛装太慢，不易混匀，标定操作繁琐且不准确。
四、标准色的配制
1.显色水样与模拟标准色阶的色调不一致问题：控制氨型靛蓝二磺酸钠pH为8.5，可以消除生成半靛醌的影响。若显色溶液pH过高，一部分靛蓝二磺酸钠和过剩的色基作用转变成红色的半靛醌。从而导致显色试样与标准色阶色调不符。
2.导则中标准色阶若不仔细理解，误将凝结水和给水比色色阶做为一套。后经仔细研究揣摩发现凝结水和给水为两套标准色阶。现就凝结水和给水比色色阶配制方法进行区分比较。
本法测定范围为2ug/L-100ug/L，故标准色阶中最大标准色所相当的溶解氧含量Cmax为100ug/L，为使测定时有过量还原性靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原性靛蓝二磺酸钠的加入量为Cmax的1.3倍。在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液（T=20ug/ml），体积为V1，然后，按下式计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的加入体积Vd（ml）和苦味酸溶液（T=20ug/ml）的加入体积Vk（ml）。
Vd= 
（ 1 ）
Vk= 
（ 2 ）
C-标准色相当的溶解氧含量，ug/L
V1-配成标准色溶液的体积，mL；
Cmax-最大标准色相当的溶解氧含量，100ug/L （重点强调：本标准中Cmax，对凝结水来说，为100ug/L，对锅炉给水为50ug/L，因此要制作凝结水和给水两套不同的比色色阶。）
3.把配制好的标准色溶液注入专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封。方法规定使用期限为一周。但经过长期试验对比，使用1个月且保证溶氧瓶密封完全不漏气，颜色未发生任何变化，制作溶解氧色阶是一项较繁琐且精细的操作。因此，我实验室提出标准色阶可以使用一个月，不影响对比结果。
4.制作标准色注意以下几点：
移液管选择要精确，容量瓶提前检验试漏等操作规范精细。
取样瓶与标准色用的溶氧瓶规格必须一致，瓶塞要十分严密。确保瓶盖是实芯，四川金鹅厂家生产的规范标准。防范：入厂验收溶氧瓶要有专业的判断和经验。
腊要全部融化且温度足够高，腊密封瓶口时操作娴熟历练，保证封闭严密且均匀。
五、测定溶解氧的操作注意事项：
1.测定水样时所需还原靛蓝二磺酸钠溶液加入量D（mL），可按式3或式4计算：
D= 
（3）
式中：
Cmax—最大标准色相当的溶解氧含量，ug/L；
V1—水样的体积，mL
如取样瓶体积V1为280mL，则D= 
（mL) （4）
2.锌汞齐滴定管在使用过程中放出氢气，应及时排除，以免影响还原效率。若发现锌汞齐表面颜色变暗，应重新处理后使用。
3.刚制作的溶氧滴定管若操作不当，如镀汞后未彻底冲洗锌粒内残留的乙酸溶液，或者配制的氨性靛蓝二磺酸钠未充分混匀，会导致溶氧管内锌粒变白色，因此要注意任何细节操作。
注释：苦味酸是一种炸药，不能将固体苦味酸研磨、锤击或加热，以免引起爆炸。为安全起见，一般苦味酸中加有35%水分，使用时可以将湿苦味酸用滤纸吸去大部门水分，然后移入氯化钙干燥器至恒重，并在干燥器内贮放。
参考文献:
[1]王丹,星成霞,王应高,朱洪涛.电厂水汽中总铁测定消解方法探究[J].华北电力技术,2016(08):47-50.
论文作者:孙萍1,胡彦云2,张永珍3
论文发表刊物:《电力设备》2019年第4期
论文发表时间:2019/7/5
标签：靛蓝论文; 溶液论文; 滴定管论文; 磺酸钠论文; 标准论文; 苦味酸论文; 溶解氧论文; 《电力设备》2019年第4期论文;