黄毅勇[1]2004年在《树枝状结构膦配体的设计合成及其在催化中的应用》文中提出有机金属树状分子由于其独特的化学和物理性质，近年来成为研究的热点。他们结合了均相催化和异相催化两者的优点。在论文中，我们设计合成了两种类型的树状分子催化剂，即配体负载在树状分子的外围和核心。讨论了他们在催化中的应用，如烯烃的氢甲酰化反应，以及树状分子结构对其催化性能的影响。具体的结果如下： 1．通过收敛法合成了叁个代数分别为G1，G2，G3的树状分子膦配体，即在较为刚性和惰性的聚苄醚树状分子为骨架的外围分别负载了3，6，12个PPh_3配体。将合成的膦配体与金属络合物Rh(acac)(CO)_2原位制备的催化剂应用于苯乙烯和正辛烯的氢甲酰化反应的研究，结果表明他们对此类反应都很有效。与对应的小分子Rh(PPh_3)_2(CO)_2催化剂比较，具有相同的区域选择性，不过催化速度稍有所下降。 2．合成了一系列含不同数目和链长的全氟链的树状分子合成子，很多都为首次报道。所有的合成子都用~1H NMR进行了表征，有些还用~(13)C NMR进行了表征。 3．改进了5，5’-二胺基BINAP的合成方法，获得了比专利报道更好的产率。 4．在进行含全氟链的树状分子苯甲酸与5，5’-二胺基BINAP的缩合时，尝试了很多方法，然而结果不令人满意，进一步的工作正在进行中。
陈亚举[2]2015年在《功能有机高分子中催化活性中心构建及其绿色催化性能研究》文中研究指明随着全球能源与环境问题日益突出以及绿色化学理念的深入,高效且可循环使用的催化剂及绿色催化过程已成为国际催化领域研究的前沿和热点。本论文基于有机高分子独特的溶解性及其对催化活性中心的调控作用,通过共价/非共价方法,在功能有机高分子内构筑催化活性中心,实现了均相催化剂多相化,发展了基于绿色氧化剂的催化氧化反应新体系。(1)通过离子键和氢键作用,将Keggin型磷钨酸(HPW)引入至不同代数的PAMAM树枝状高分子中,得到一类新型树枝状磷钨酸杂化体。树枝状高分子独特的“树形效应”使该催化剂以H2O2(30wt%)为氧化剂,醇选择性氧化反应体系中表现出优异的催化活性。此外,催化剂结构中季铵阳离子赋予催化剂反应控制相转移功能,反应过程中,生成的过氧杂多酸盐溶于水,表现为均相催化的特点;随着反应进行,催化剂逐渐从反应体系中析出,表现为多相催化剂易回收与重复使用的特点。(2)采用共价键联法,将手性salen Ti(IV)配合物负载于离子液体功能化PAMAM树枝状高分子外围,制备了离子液体功能化树枝状高分子负载的手性salen Ti(IV)催化剂。树枝状高分子外围密集的手性salen Ti(IV)配合物具有双中心活化耦合加速效应,可协同生成二聚的催化活性中心[{(salen)Ti(μ-O)}2]。离子液体独特的离子环境也有利于稳定催化活性中心,从而提高催化效率。催化剂在以H2O2(30 wt%)为氧化剂,硫醚不对称氧化反应体系中表现出优异的催化效率。此外,树枝状高分子选择溶解的特点赋予了催化剂溶剂控制相转移功能。通过控制反应溶剂,催化剂可从反应体系中简捷分离并有效重复使用。(3)采用缩聚法,将手性salen Mn(III)配合物引入聚醚型咪唑离子液体聚合物结构中,制备了一类自备相转移能力的聚醚离子液体功能化手性salen Mn(III)聚合物催化剂。聚醚离子液体的两亲性使催化剂在以CH2Cl2为溶剂,NaClO氧化剂的水-有机两相非官能化烯烃不对称环氧化反应体系中表现出相转移功能。该催化剂表现出比传统催化剂更高的催化活性和对映选择性。此外,利用聚醚离子液体在不同极性溶剂中的溶解度差异,通过简单的溶剂变换,即可实现催化剂与反应体系分离并重复使用。
赵文献, 赵瑞娟, 张安安, 陈荣祥, 孔伟光[3]2013年在《树枝状高分子负载的Feringa配体的合成及其在Michael加成反应中的应用研究》文中指出树枝状高分子是近些年来发展迅速的一类新型有机化合物.由于其分子结构、大小和溶解性可在分子水平上进行精确调节特点,这类化合物具有小分子和其它聚合物所不具备的独特性能[1,2].经过化学家们近二十年的努力,树枝状大分子已经在超分子化学、药物化学、材料及催化剂等领域得到了广泛的应用.树枝状高分子负载的手性催化剂结构与电性可调的特点保证了其优异的催化活性、选择性以及模拟酶催化性能,其溶解性可调的特点为它们的回收和再利用创造了良好的条件;因此,树枝状负载手性配体的合成及其应用研究引起了化学家的广泛关注.Feringa小组报道的联萘酚骨架的手性亚膦酰胺配体成功的应用到多种催化体系,引起了人们的极大兴趣[3,4].据我们所知这类优势骨架手性单膦配体的树枝状高分子负载化及在不对称催化反应中应用研究为数不多[5].我们设计合成了树枝状高分子负载的联萘酚亚膦酰胺手性配体1,并将其应用于催化Michael加成反应中,取得了较高收率和中等水平的ee值.配体循环使用叁次仍能取得较好的催化效果.
汤卫军[4]2004年在《树状大分子催化剂的设计合成及其应用》文中指出树状大分子金属催化剂由于具有独特的物理和化学性能引起了广泛的关注。活性中心在核心的树状分子催化剂能表现出特殊孤立效应以及受树状分子结构的影响也表现出很好的溶解性能。在本论文中，我们设计并合成了两类催化活性中心在树状分子末端的新型树状分子金属催化剂。这些树枝状催化剂被成功的应用于各种催化反应，并取得如下两方面的成果。采用“均相催化，两相分离”的思路，以对氨基吡啶和四取代烯烃为原料，设计合成了一类用于四氧化锇固载的树状分子配体，研究了相应锇配合物的形成，以环己烯的双羟基化反应为模型，比较了两种树状分子锇催化剂的催化性能，发展了一类具有高效催化活性和回收能力的锇催化双羟基化反应新体系。设计并合成了以手性联二萘为母体结构、活性中心位于树状分子末端的手性单齿磷配体，对各个手性配体进行了详细的表征，并成功的应用于α－乙酰氨基不饱和肉桂酸甲酯铑催化不对称氢化反应，获得一些有意义的初步结果，我们发现随着树状分子体积的增加，反应的立体选择性有所改善；更有意思的是，催化反应在较大的配位比例下同样保持相似的催化活性和立体选择性（如 配体/铑为 3:1）。这些结果为以后开展手性单齿磷配体的催化机理研究打下了很好的基础。
苏亚军[5]2009年在《二氧化硅/磁性粒子负载支链有机膦的合成及其在二氧化碳催化反应中的应用》文中研究指明近些年来,树状分子负载的催化剂在一定程度上综合了均相催化剂与异相催化剂的优点,已经成为催化领域的研究热点。本论文主要制备了二氧化硅、磁性粒子负载的树枝状膦金属催化剂,利用二氧化碳的催化氢化反应评价了催化剂的性能。以改性二氧化硅为核,利用发散法合成出二氧化硅负载的1~6代端胺基树枝状高分子(SiO_2-PAMAM),其结构利用FT-IR,TG和端胺基分析表征。利用载体表面的氨基与[Ph_2P(CH_2OH)_2]~+Cl~-反应,合成出SiO_2-PAMAM负载的有机膦(SiO_2-PAMAM- PPh_2),与叁氯化钌复配成催化体系,以吗啉存在下的CO_2催化氢化反应为模型反应考察了不同代数催化体系的催化活性,最高催化活性TOF可达4195,此外还考察了催化剂的可回收性。通过共沉淀法制备出磁性纳米粒子,利用磁性纳米粒子表面的氨基与丙烯酸酯、二胺的反应,在载体表面接枝树枝状高分子(Fe_3O_4-PAMAM),载体表面的氨基与[Ph_2P(CH_2OH)_2]~+Cl~-、DPPde(二苯膦基苯甲醛)反应合成出Fe_3O_4-PAMAM-PPh_2,Fe_3O_4-PAMAM-NHCH2PhPPh_2。将所得配体与叁氯化钌复配成催化体系,考察了其对CO_2催化氢化反应的催化活性,与DPPde相比,以[Ph_2P(CH_2OH)_2]~+Cl为膦化剂的负载膦配体的催化体系具有较高的催化活性。
张荣震[6]2012年在《树枝状聚合物负载后过渡金属催化剂的制备及其在1-己烯氢甲酰化反应中的回收利用》文中指出均相催化剂的催化活性虽然较高,但是催化剂与有机小分子反应物及产物的分离以及催化剂的回收再循环利用仍然是制约均相催化剂应用的一大因素。常规的分离方法如蒸馏、萃取等对某些特殊反应不能适用,比如,沸点较高的产物,以及在萃取过程中催化剂的失活再生等。非均相催化剂的回收循环利用较容易,但是由于催化剂与反应物接触受到接触面积的限制,使催化效率及催化活性受到限制。基于此,我们设计制备以树枝状聚合物为载体,通过离子交换将小分子催化剂负载到树枝状聚合物上形成均相催化体系的树枝状负载催化剂。并将此催化剂用于烯烃的甲酰化反应。具体内容如下：以9,9-二甲基氧杂蒽为原料制备含有磷酸基团或磺酸基团的二苯基氧杂蒽膦配体,并对所合成的产物结构用NMR和IR表征,结果表明,含有磷酸基团的二苯基氧杂蒽膦配体较难合成,而含有磺酸基团的二苯基氧杂蒽膦配体成功合成。以树枝状聚甘油为原料,经一锅法与1,2-二甲基咪唑、6-溴己酰氯反应制备端基含阳离子的树枝状聚合物。将合成的含磺酸钠的二苯基氧杂蒽膦配体、小分子铑络合物与树枝状聚合物经离子交换负载在聚合物上形成树枝状聚合物负载膦铑催化剂。并对二苯基氧杂蒽膦配体键合到聚合物上的条件进行了优化,结果表明,配体与聚合物摩尔数之比为1：2时,配体键合到聚合物上的效果最好。将制备的树枝状聚合物负载的膦铑催化剂用于1-己烯的均相催化甲酰化反应,经超滤回收研究该催化剂的回收循环对催化活性及选择性的影响。结果表明,树枝状聚合物负载膦铑催化剂与小分子催化剂对1-己烯的甲酰化反应相比,树枝状负载催化剂的催化活性较高,但选择性较低。树枝状聚合物负载的膦铑催化剂经4次回收循环催化实验,其对1-己烯的催化活性降低很少,但是其催化选择性降低较多。
王亦鸣[7]2017年在《含氮、磷非均相钯催化剂的合成及其在催化Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用》文中认为在现代有机合成化学反应中由钯催化的C-C键的构成是最基本和重要的反应之一,其中钯催化的芳基卤代物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应是构建精细化学品,药物和农业化学品的最有效的合成转化途径。通常,该偶联反应可以在均相钯催化剂的存在下有效地进行,尽管近年来Suzuki-Miyaura偶联反应进展显着,但是均相钯催化仍存在一些缺点,包括催化剂的分离回收和再利用,以及金属催化剂的不完全分离导致的产物污染等诸多问题。解决这些问题的典型方法是将钯催化剂固定在合适的载体上以制成相应的非均相钯催化剂,然而其中一些非均相钯催化剂与均相催化剂相比显示出较低的催化活性,因此,在增强非均相钯催化剂的活性上仍然需要更深层次的进展。本文分别以聚磷腈环和多苯基膦为基本骨架单元,合成了相应的有机钯金属聚合物催化剂,并将其应用于非均相催化Suzuki-Miyaura偶联反应,反应后均可通过简单地离心操作即可实现催化剂的再回收利用。一、通过六氯环叁膦腈与4,4'-二氨基联苯发生取代反应形成高度交联聚合物,之后以Pd(OAc)_2为钯前体,在甲苯中将二价钯负载于聚合物上,得到目标有机聚合物催化剂,并将其应用于Suzuki-Miyaura偶联反应。以对溴苯甲醚和苯硼酸的偶联为模板反应,从溶剂、温度、碱等方面进行优化,得到在氮气氛围中50℃、EtOH/H_2O(1:1,v/v)、K_2CO_3、0.3 mol%Pd催化剂使用量为最优条件,并在该条件下与市售小分子钯催化剂催化效果进行比较,催化效果明显优于市售钯催化剂。之后将制得的催化剂在该最优条件下选择了一系列具代表性的底物进行了催化剂普适性的探讨,均取得了较高的收率,且催化剂经过6次回收利用后催化效率并未发生明显下降。二、分别将1,4-二溴苯和4,4'-二溴联苯制成格氏试剂后与二苯基膦氯反应得到相应的两种多苯基膦氯化合物,之后分别将其作为磷配体与PdCl_2配位合成了两种有机钯金属聚合物催化剂。以对溴苯甲醚和苯硼酸的偶联为模板反应,比较了两种催化剂的催化效果,并将两种催化剂在空气氛围中25℃、EtOH/H_2O(1:1,v/v)、K_2CO_3、0.3mol%Pd催化剂使用量条件下选择了一系列具代表性的底物进行了催化剂普适性的探讨,均取得了较高的收率,同样也通过比较了两种催化剂的回收实验效果筛选出了结构更为稳定的催化剂。叁、经~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR、IR分析确认了物质结构并分别通过ICP-AES确定了各种催化剂中钯的负载量,通过TGA、SEM、TEM等测试手段对催化剂的热稳定性和形貌进行表征,测试表明所制得的几种催化剂均具有良好的热稳定性,且形貌分别为球形及不规则颗粒,XPS数据表明Pd均以+2价的形态存在于催化剂中。总之,本文所合成出的几种催化剂均能有效的催化Suzuki-Miyaura偶联反应,且产率较高,同时也实现了催化剂的回收重复利用,达到了预期的设计目标。
吐松[8]2006年在《钯催化合成2-羰基取代茚衍生物及其在合成新型杀菌剂中的应用》文中认为本论文采用钯催化Heck-aldol反应合成了系列2-羰基取代茚及茚满醇衍生物，并以所合成的2-乙酰基茚衍生物为原料设计合成了系列结构新颖的茚取代肟醚类化合物。通过IR，NMR，EA和MS等测试手段对所合成的化合物进行了结构表征，并对所合成的肟醚类化合物进行了生物活性测试。 以Pd(OAc)_2为催化剂，用邻位卤代芳醛(或芳酮)与丙烯醇衍生物“一锅法”反应以较高的收率合成了21个2-羰基取代茚化合物，其中16个化合物未见文献报道。详细讨论了各种因素如反应底物结构、碱、反应温度、反应时间及反应添加剂(季铵盐和LiCl)对反应的影响。确定以Pd(OAc)_2为催化剂“一锅法”反应合成2-羰基-茚衍生物的最佳反应条件为：以四正丁基氯化铵、LiCl为助催化剂，乙酸钠为碱，DMF为溶剂，反应温度110℃(丙烯醇和邻碘苯甲醛反应温度为50℃)，反应时间1.5～5 h。 以苯并五元环为基本结构对肟醚类strobilurin杀菌剂侧链进行修饰，共设计合成了45个结构新颖的肟醚类化合物，其中以2-乙酰基茚化合物为中间体合成了35个茚取代肟醚类化合物。室内生测结果表明所合成的化合物具有优异的广谱抑菌活性，尤其对稻瘟病、番茄晚疫病、小麦白粉病和黄瓜炭疽病表现出明显优于芳基取代不饱和肟醚类杀菌剂烯肟菌酯(SYP-Z071，沈阳化工研究院开发的高效杀菌剂)的抑菌活性；所合成的茚取代肟醚类化合物对小麦白粉病和黄瓜霜霉病表现出明显优于市售杀菌剂醚菌酯(BAS490F)的抑菌活性；所合成的茚取代肟醚类化合物还具有较好的广谱杀虫活性。构效关系研究结果表明：(1)对部分真菌引起的病害，茚取代的肟醚类化合物比芳基取代不饱和肟醚类杀菌剂SYP-Z071具有更高的抑菌活性；(2)茚取代的肟醚类化合物比五元杂环取代的的肟醚类化合物具有更高的生物活性。 首次提出了一种钯催化“一锅法”合成2-羰基-1-茚满醇衍生物的方法。用邻位卤代芳醛与Baylis-Hillman反应加成物反应以较高的收率合成了22个结构新颖的2-羰基-1-茚满醇化合物。初步讨论了各种因素如碱、溶剂、反应温度及反应时间对该反应的影响，确定以Pd(OAc)_2为催化剂“一锅法”反应合成2-羰基-1-茚满醇的最佳反应条件为：以四正丁基溴化铵为助催化剂，碳酸氢钠为碱，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，反应温度80℃，反应时间1～2.5 h。同时，仔细研究了Baylis-Hillman反应加成物结构对反应的影响，并通过~1H-~1H NOESY谱图分析确定了产物中两种非对映异构体产物的相对构型。
吕春娜[9]2017年在《基于聚离子液体固载手性催化剂纳米粒子的合成及其在不对称合成中的应用》文中研究说明为了得到较纯的手性化合物,人们常常采用手性催化的办法,但是,由于目前市场上的手性催化剂都比较昂贵且当它与反应底物混合时很难分离,导致催化剂难以重复利用,通过催化剂固载的方法可以有效解决催化剂分离回收的问题,但同样面临着非均相体系催化效率低、很难实现在水中绿色催化等问题。本文中,我们提出了一种基于聚离子液体负载手性催化剂纳米粒子的制备方法。首先,通过自由基聚合的方法制备具有-COOH的手性无规共聚物,然后在碱性有机溶剂中与咪唑基聚合物离子液体通过原位离子络合作用生成交联聚离子液体复合物纳米粒子。该纳米粒子作为催化剂能够有效地催化直接不对称Aldol反应,biginelli反应等多组分反应中。同时为了探究聚离子液体在催化反应中所起的作用,我们制备了一系列具有不同表面结构的纳米粒子催化剂,进而研究了催化剂的催化活性、对映选择性以及重复利用性,具体的内容如下:一、具有-COOH的负载L-脯氨酰胺小分子催化剂共聚物的制备我们利用N-对乙烯基苯磺酰基-L-脯氨酰胺、甲基丙烯酸,以二甲基亚砜为溶剂、偶氮二异丁腈作为引发剂采用自由基聚合的方法成功制备了具有-COOH的Poly(MAA-co-Prolinamide)共聚物。然后采用~1HNMR、FT-IR对共聚物的结构进行了表征、采用GPC对共聚物的分子量及其分布进行了表征。二、基于聚离子液体固载L-脯氨酰胺手性催化剂纳米粒子的制备我们制备出了具有不同反离子的聚离子液体,随后将聚离子液体和具有-COOH的无规共聚物溶解在溶剂形成均相溶液,此时共聚物链中的-COOH以非解离的形式大量存在,当它们处在乙醇氨的碱性溶液中时,两者之间通过较强的离子间相互作用立即形成不溶的聚离子液体复合物纳米粒子。通过调控聚离子液体与共聚物之间的比例合成出了一系列具有不同壳层结构的纳米粒子,并通过傅里叶变换红外、静态接触角、透射电镜、光电子能谱、元素分析等对纳米粒子的形貌、表面结构以及元素组成进行了详细的表征。叁、聚离子液体复合物纳米粒子在不对称合成反应中的应用为了研究制备的纳米粒子的催化性能,我们将其应用了在叁个不对称合成反应中:直接不对称Aldol反应、简单的叁组分(Biginelli反应)、复杂的叁组分反应:1、对硝基苯甲醛、丙酮作为Aldol反应的主要底物,将上述制备的纳米粒子作为催化剂应用在直接不对称Aldol反应中,研究发现相比于有机小分子催化剂、共聚物,我们所合成的纳米粒子表现出较高的催化特性,尤其是在纯水体系中,催化活性更高,8 h内转化率能达到91%,ee值高达91%。2、脲,苯甲醛,乙酰乙酸乙酯作为Biginelli反应的底物,将上述制备的纳米粒子作为催化剂,应用在Biginelli反应中,研究了催化剂在不同溶剂:THF、CH2Cl2、CH_3CH_2OH、Toluene、H2O中的催化性能。研究发现,相比于其它有机溶剂,在纯水体系中的催化性能尤为突出,转化率达到80%,ee值达到40%,而在其它有机溶剂中的转化率仅仅只有35%,ee值有29%,甚至更低。3、以取代苯甲醛、2-羟基-1,4-萘醌、3-氨基-5-甲基吡唑作为叁组分反应的主要底物,将上述制备的纳米粒子作为催化剂分别在不同的溶剂:THF、CH2Cl2、CH_3CH_2OH、Toluene、H2O中进行催化反应,研究发现,相比于其它有机溶剂,在纯水体系中的催化活性更高,其在水中的转化率能达到99%,ee值可达到98%。4、我们将回收的纳米粒子在直接不对称Aldol反应中和叁组分反应中,经过5次反复循环催化后,催化剂的催化活性和立体选择性没有明显减弱,且催化剂的回收率可以达到98%以上。
柴立挺[10]2007年在《高分子负载手性催化剂在手性仲醇不对称合成中的应用》文中提出手性是自然界普遍存在的现象。近年来,不对称催化的发展使光学活性有机化合物(如手性仲醇)的不对称合成得到了革命性地发展。但是,手性配体的昂贵价格和金属催化剂的重金属污染一直是不对称催化反应难以大规模工业应用的障碍。因此寻找低流失并可重复使用的手性金属配合物催化剂,既具有理论研究意义同时又具有工业应用价值。使用负载手性催化剂可以很好的解决简化产物分离和手性催化剂回收重复使用的问题,也就符合绿色手性合成化学的发展趋势。本论文将介绍两方面的工作:1、高分子负载手性二膦-Ru(Ⅱ)催化剂的合成及其在前手性酮不对称催化氢化中的应用;2、高分子负载手性脯氨醇类配体的合成及其在二乙基锌不对称加成反应中的应用。本论文第一部分工作合成了两种改性的手性二膦配体(NH_2-BINAP 53和HO-BIPHEP 61),然后将这两种配体通过不同的连接方式负载到不同的高分子载体上,再与钌的化合物配合后得到负载的手性催化剂。手性配体NH_2-BINAP 53通过与喷涂在特氟隆薄膜表面的Nafion-F进行氨解反应的方式,负载于Nafion高分子骨架上,再与不同类型的钌化合物配合后得到两种不同电荷类型的负载手性钌催化剂55和56。在不对称催化氢化β-酮酯类化合物的反应中,该薄膜类负载手性催化剂表现出较好的催化活性和稳定性;并且发现该催化剂的高分子骨架对不同结构的底物的立体选择性有不同的影响,而高分子载体的电荷效应对不同电荷形式的手性钌催化剂的立体选择性有不同的影响。手性配体HO-BIPHEP 61通过醚键和酯键的方式,负载于可溶性高分子聚乙二醇单甲醚-2000上,或通过苄醚键的方式负载于多聚苄醚枝状分子上,共得到叁种不同的可溶性高分子负载的手性配体63、65和76,再与钌的化合物配合后得到叁种不同的负载手性催化剂78、79和80;并考察了叁种负载手性催化剂在不对称催化氢化β-酮酯类化合物反应中的催化效果。通过比较连接键的电子效应和高分子骨架对反应的影响,最终确定负载型手性催化剂MeO-PEG-O-BIPHEP-RuBr_2 78具有最好的催化效果,可以在常压条件下高效地不对称催化氢化多种β-酮酯类化合物,最高可以得到98%的收率和大于99%的ee值,并且催化剂可以重复使用叁次仍然保持较高的对映选择性。最重要的是该催化剂表现出比非负载的对应催化剂更高的催化活性和相似的立体选择性。该负载手性催化剂被应用于Fluoxetine不对称合成中,以较高产率得到了ee为94%的(S)-Fluoxetine[(S)-93],反应条件温和,催化剂可重复使用,不仅节约了手性配体和金属化合物的使用,同时降低了重金属对最终药物产品的污染,具有良好的经济应用价值。负载型手性配体MeO-PEG-O-BIPHEP 63与钌金属配合后再与相应的手性二胺DPEN配合,得到了具有更高活性,更佳空气稳定性的负载手性催化剂MeO-PEG-O-BIPHEP-Ru-DPEN 99。考察了该负载手性催化剂在不对称催化氢化简单芳香酮类化合物反应中的催化效果,发现该催化剂具有很好的催化活性(催化剂用量只需0.1%mol,就可以实现完全转化),很高的立体选择性(最高可达96.5%ee);并且该催化剂具有很好的稳定性,可以在空气中进行后处理,催化剂可以方便地回收重复使用达到5次以上而催化活性没有明显降低。本论文第二部分工作合成了一种手性的脯氨醇衍生物配体113,并将该配体方便高效地负载到两种不同的高分子载体上(不可溶性的氨甲基化交联聚苯乙烯树脂和可溶性的聚乙二醇单甲醚高分子),得到两种高分子负载手性配体125和126。将该两种负载手性配体应用到芳香醛的不对称二乙基锌加成反应中,通过筛选反应条件,在最优条件下,催化反应得到了较好的结果;催化剂可以重复使用多次而不明显失去催化活性。
参考文献：
[1]. 树枝状结构膦配体的设计合成及其在催化中的应用[D]. 黄毅勇. 湘潭大学. 2004
[2]. 功能有机高分子中催化活性中心构建及其绿色催化性能研究[D]. 陈亚举. 湖南师范大学. 2015
[3]. 树枝状高分子负载的Feringa配体的合成及其在Michael加成反应中的应用研究[C]. 赵文献, 赵瑞娟, 张安安, 陈荣祥, 孔伟光. 中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（5）. 2013
[4]. 树状大分子催化剂的设计合成及其应用[D]. 汤卫军. 湘潭大学. 2004
[5]. 二氧化硅/磁性粒子负载支链有机膦的合成及其在二氧化碳催化反应中的应用[D]. 苏亚军. 河北工业大学. 2009
[6]. 树枝状聚合物负载后过渡金属催化剂的制备及其在1-己烯氢甲酰化反应中的回收利用[D]. 张荣震. 陕西师范大学. 2012
[7]. 含氮、磷非均相钯催化剂的合成及其在催化Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用[D]. 王亦鸣. 湖北大学. 2017
[8]. 钯催化合成2-羰基取代茚衍生物及其在合成新型杀菌剂中的应用[D]. 吐松. 大连理工大学. 2006
[9]. 基于聚离子液体固载手性催化剂纳米粒子的合成及其在不对称合成中的应用[D]. 吕春娜. 河南师范大学. 2017
[10]. 高分子负载手性催化剂在手性仲醇不对称合成中的应用[D]. 柴立挺. 复旦大学. 2007