赵新强, 王延吉, 李芳, 王淑芳, 丛津生[1]1999年在《用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅰ.甲苯二氨基甲酸甲酯的催化合成》文中指出用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二氨基甲酸甲酯（ Ｔ Ｄ Ｃ） 。考察了不同反应条件对甲醇钠、乙酸锌催化剂上合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应性能的影响，确定出适宜的操作条件；首次制备出合成 Ｔ Ｄ Ｃ 的负载型催化剂，并获得较高的 Ｔ Ｄ Ｃ 收率。
王胜平[2]2000年在《用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯—2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯合成》文中认为用“绿色化学品”碳酸二甲酯代替光气合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯，进而分解生成甲苯二异氰酸酯具有反应条件温和，催化剂便宜，仅有副产物甲醇生成等优点。若同甲醇氧化羰基化碳酸二甲酯反应相结合，可构成“零排放”的绿色合成工艺过程，是洁净化工的重要发展方向。本文对碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的过程进行了研究。 首先，通过重结晶制备了主产物2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的纯品，应用CHN元素分析仪检验了其纯度，应用质谱、红外光谱、核磁共振波谱等先进测试手段对其进行了定性分析；通过制备液相色谱制备了副产物2-甲基-5-氨基苯氨基甲酸甲酯的纯品，并应用质谱、红外光谱等测试手段对其进行了定性分析；通过液-质联用技术，对副产物聚脲进行了定性分析。从而实现了对碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应的主、副产物的全部定性。 其次，建立了一套适宜的、高效的对反应物和主、副产物同时进行测试的高效液相色谱分析系统。确立了色谱条件为：色谱柱RP C-18柱，流动相V（甲醇）：V（水）=5:5，流速0.6ml/min，紫外检测，波长254nm。采用外标法对主产物2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯进行了定量分析，对实验结果进行了精确度和回收率的检验，效果良好。 第三，对催化剂进行了筛选，确定了其活性排序：乙酸锌＞氧化铅＞甲醇钠＞碱式碳酸锌＞氧化锌=碱式碳酸铜。其中，乙酸锌、氧化铅、甲醇钠催化剂对碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应体系具有良好的催化性能。 第四，考察了以甲醇钠为催化剂，碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应。发现加入甲酸甲酯，可以显著提高2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯产率。通过气-质联用和红外光谱对中间产物2，4-甲苯二甲酰胺和N-（2-甲基-5-氨基）苯基甲酰胺进行了定性，并以此为依据，初步推测了反应机理。对影响反应进行的各因素进行了研究，获得了较适宜的反应条件，2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达59.75％。 第五，考察了以乙酸锌为催化剂，碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2， 河北工业大学硕士研究生学位论文4．甲苯二氨基甲酸甲酯反应。通过对催化剂进行Xap表征和对反应液进行气－质联用定性分析，确定了乙酸锌催化剂的失活是因为它和反应的副产物甲醇发生进一步反应，生成乙酸甲酯、水和对2，4甲苯二氨基甲酸甲酯合成反应没有催化活性的氧化锌。通过气相色谱分析，确定高压釜内余压是由二氧化碳引起，碳酸二甲酯水解生成甲醇和二氧化碳。对影响反应进行的各因素进行了研究，获得了较适宜的反应条件，＊4甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达89．32％。 第六，考察了以氧化铅为催化剂，碳酸二甲酯和2，个二氢基甲苯合成L4甲苯二氨基甲酸甲酯反应。反应中有诱导期存在，诱导期的存在与氧化铅催化剂的表面状态密切相关。经过碳酸二甲酯预处理的氧化铅催化剂转化为新相P匕oO入闪m。，致使诱导期消失。化学反应在新相比＊0。从0mz表面上进行，其中oH官能团在反应中起到了重要作用。以此为基础，推测了反应机理。对反应温度和反应时间对反应的影响进行了研究，获得了较适宜的反应条件，2，4甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达 81．8％。
陈凤[3]2008年在《间甲苯异氰酸酯绿色合成工艺研究》文中提出本文用“绿色化学品”碳酸二甲酯(DMC)代替光气与间甲苯胺合成间甲苯氨基甲酸甲酯,进而热分解生成间甲苯异氰酸酯。该法具有反应条件温和、催化剂价廉、仅生成副产物甲醇等优点。若同甲醇气相氧化羰基化制备DMC工艺相结合,可构成“零排放”的绿色合成工艺过程。本文对碳酸二甲酯与间甲苯胺反应合成间甲苯氨基甲酸甲酯的催化剂种类及工艺条件进行了研究。通过对三种类型催化剂甲醇钠、乙酸锌和氧化铅催化效果的比较,发现乙酸锌与氧化铅有很好的催化性能。在影响反应的各个因素中,温度的影响最为显著,时间和催化剂用量的影响次之。通过正交实验,得出合成间甲苯氨基甲酸甲酯的最佳工艺条件:以乙酸锌为催化剂,反应温度140℃,反应时间2.5h,DMC/间甲苯胺的物料比为8:1,催化剂用量7.8%(与间甲苯胺的摩尔比),产率达到94.23%;以氧化铅为催化剂,反应温度160℃,反应时间3h,催化剂用量为12%(与间甲苯胺的摩尔比),DMC/间甲苯胺物料比为8:1,产率达到91.37%。通过热重和差热扫描,发现间甲苯氨基甲酸甲酯自熔融即开始发生分解且为吸热反应。通过研究不同的溶剂和热载体对反应的影响,找出了最佳组合:邻苯二甲酸二丁酯溶剂与液体石蜡热载体,并筛选出高效催化剂锌粉。在锌粉催化下,以邻苯二甲酸二丁酯为溶剂,液体石蜡为热载体,利用正交实验,确定了最佳反应条件:反应温度220℃,真空度为0.095MPa,进料时间3h,溶液浓度3.0g/100mL溶剂,催化剂用量6%(与间甲苯氨基甲酸甲酯的质量比),间甲苯异氰酸酯产率可达到92.05%。通过对两种“一锅煮”工艺方案的研究,确定了适合工业化的工艺方案,其总产率可达到78.92%,并设计了相应的工艺流程图。
王宇飞[4]2004年在《非光气甲氧羰基化合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯》文中认为甲苯二异氰酸酯(TDI)是异氰酸酯中的主要产品,是合成高分子材料聚氨酯的原料,广泛用于聚氨酯软硬泡沫塑料、纤维、涂料、皮革、农药以及橡胶的合成,因此TDI合成的研究与开发正逐步成为人们关注的热点。其中甲氧羰基化法是以“绿色化学品”碳酸二甲酯和2,4-二氨基甲苯为原料甲氧羰基化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC),TDC再进一步分解生成TDI,这是一条很有前途的绿色合成路线。本文对碳酸二甲酯和2,4-二氨基甲苯甲氧羰基化合成TDC反应的分析方法、反应条件、催化剂评价与表征、反应机理等方面进行了较系统的研究和探讨。通过气相色谱-质谱联用仪和质谱的碎裂机理定性出反应的副产物有TDC的N-甲基化产物、中间产物3-氨基-4-甲基苯基氨基甲酸酯的N-甲基化产物、聚脲和2,4-二氨基甲苯的N-甲基化产物等。建立了适宜、高效地对2,4-二氨基甲苯和碳酸二甲酯反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应体系产物的液相色谱分析方法。Yb(OTF)_3在碳酸二甲酯与2,4-二氨基甲苯合成TDC反应中表现出较好的活性,催化剂使用寿命较长,不易失活,可反复多次使用,水对Yb(OTF)_3的催化活性有明显的抑制作用。通过考察Ln(OTF)_3 (Ln=La, Nd……Yb)在TDC合成反应中的催化活性和催化剂本身的Lewis酸性表明, TDC的产率与催化剂Ln (OTF)_3的Lewis酸性是成正比的,催化剂的Lewis酸性越强,TDC产率越高。Pb(CH3COO)_2表现出非常好的催化活性,在最优反应条件下2,4-二氨基甲苯转化率达到100%,TDC产率达到97.7%。XRD表征表明Pb(CH_3COO)_2催化剂在反应后失去活性转变为Pb_3(CO_3)_2(OH)_2,失活的催化剂经过再生在反应中表现出与新鲜Pb(CH_3COO)_2基本相同的活性。
赵茜[5]2002年在《甲苯二氨基甲酯甲酯分解制备甲苯二异氰酸酯的研究》文中进行了进一步梳理2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)是一种重要的有机中间体，主要用作合成聚氨酯的原料。用“绿色化学品”碳酸二甲酯(DMC)代替光气合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)，进而分解生成甲苯二异氰酸酯的合成方法具有反应条件温和、催化剂便宜，仅有副产物甲醇生成等优点。若同甲醇气相氧化羰基化制备DMC的工艺相结合，可构成“零排放”的绿色合成工艺过程。本文对TDC分解制备TDI的过程进行了研究。 首先，进行原料的制备和提纯，并用熔点测定仪、高效液相色谱进行定性及定量分析。 其次，建立TDC液相分解反应装置，对TDC液相热分解反应进行研究。总结出选用溶剂和热载体的原则，分析比较不同溶剂与热载体对反应的影响。其中以邻苯二甲酸二异辛酯为热载体，邻苯二甲酸二甲酯作溶剂时收率最高，达到77.76％。利用lg(3~4)正交表设计安排了实验，进行反应条件优化工作。得到反应适宜条件为：反应温度270℃，进料时间2h，反应压力2.666kPa，溶液浓度3.5gTDC／100ml溶剂，TDI的收率为78.67％。对TDC液相催化热分解反应进行研究。通过对18种催化剂的筛选，得到对本反应具有较高催化活性的催化剂：锌粉、铝粉、还原铁粉、醋酸铀酰锌、氧化锌、氯化锌，推测锌及其化合物对TDC分解合成TDI反应具有良好活性。以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂，锌粉为催化剂，研究热载体对TDC液相催化热分解反应的影响。邻苯二甲酸二异辛酯为热载体时，TDI收率高达99.38％。 第三，建立TDC气相分解反应装置，分别对TDC气相热分解和催化热分解进行了研究。首次利用热重分析和差热扫描分析TDC受热变化情况，发现TDC自熔融即开始发生分解。考查温度对气相热分解反应的影响。随温度升高TDI收率呈上升趋势。发现400℃左右TDI收率有一阶跃式上升，分析其原因为在350℃～400℃存在能垒，克服这一能垒后，反应可以更顺利的进行。TDC气相催化热分解反应中发现，Zn、ZnO、Cu和CuO对TDC分解都具有良好活性，相比较而言，金属锌及其氧化物的活性大于金属铜及其氧化物，是比较好的催化剂。首次研究发现，Ⅱ-A族金属元素及其氧化物对TDC分解具有催化活性。以Mg为催化剂，温度450℃时，TDI收率达到96.72％。以MgO为催化剂，温度450℃时，TDI收率达到94.85％。作为同一主族金属的氧化物，CaO比MgO的活性要差。以氧化钙为催化剂，温度450℃时，TDI收率汰到90.30％。—— 第四，研究了TDC热分解制备TDI的非等温反应动力学。该反应条件下得到的反应级数N叫刀9，近似可认为是一级反应。反应的表观活化能为Ea—23刀skJ／mol。得到的动力学模型为： r，＊＊一4．380 X 10’exp（－二．305X10‘／RT）P，＊＊”’
马丹[6]2008年在《乙酸锌催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应机理及其失活和再利用研究》文中研究表明用碳酸二甲酯(DMC)代替光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI),是一条洁净、温和、且最有工业化潜力的非光气工艺路线。该工艺的第一步是甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的合成,对乙酸锌催化合成TDC的反应机理以及乙酸锌的失活和再利用进行实验研究,具有重要的理论意义和应用价值。首先,应用红外光谱技术研究了乙酸锌催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的反应机理。结果表明,碳酸二甲酯与无水乙酸锌首先形成新的配位配合物,使碳酸二甲酯的羰基被活化。然后2,4-二氨基甲苯作为亲核试剂,其氨基进攻配合物中碳酸二甲酯被活化的羰基碳,发生甲氧基羰基化反应,生成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯和甲醇。其次,由热力学计算得到乙酸锌与甲醇进行的失活反应在433.15K时,平衡常数为3.155×104。通过实验发现TDC的合成反应明显快于乙酸锌的失活反应,说明在TDC的合成反应过程中乙酸锌并没有全部失活,在合成反应的始终都能起催化作用。应用萃取法对TDC中残余Zn2+进行了去除,并优化了萃取条件,得到较佳萃取条件是:水浴温度80℃,搅拌时间1h,萃取用水量50ml,搅拌转速250r/min。在此条件下进行萃取后,可使TDC中的Zn2+含量降低99%以上。最后,通过优化乙酸锌催化合成TDC的反应条件,并综合乙酸锌失活所得氧化锌的XRD表征结果,得到既可使TDC收率较高,又可使氧化锌质量好的较优综合反应条件为:反应温度160℃,反应时间5h,催化剂用量比m(TDA):m(Zn(OAc)2)=1:0.16,原料配比n(TDA):n(DMC)=1:30。在此条件下,TDC收率为97.6%,纳米氧化锌粒径为8nm,是类球状颗粒,比表面积为59.91m2·g-1。在用四种不同制备方法得到的氧化锌催化环己胺与碳酸二甲酯合成环己基氨基甲酸甲酯(MCHC)的反应中,用失活得到的纳米氧化锌做催化剂时MCHC的收率最大,为44.2%。研究表明,比表面积大和表面修饰有机基团是其具有高催化活性的重要因素。
董映兰[7]2011年在《芳香（脂肪）族二氨基甲酸甲酯的催化合成研究》文中指出异氰酸酯是一种重要的有机中间体。目前,工业上主要采用光气法制备,同时产生大量盐酸,生产过程存在较大的环境生态安全隐患,研发清洁安全的非光气异氰酸酯生产路线,己成为绿色化学化工关注的热点。用碳酸二甲酯代替光气合成异氰酸酯,是一条洁净、温和、且具有工业化前景的非光气工艺路线。其中以氨基甲酸酯热分解制备异氰酸酯为最具工业应用前景的生产方法之一。它是由芳香(脂肪)族二氨基甲酸甲酯合成及其进一步分解反应构成,该法具有反应条件温和、催化剂价廉、仅生成副产物甲醇等优点。若同甲醇气相氧化羰基化制备DMC工艺相结合,可构成“零排放”的绿色合成工艺过程。本文对芳香(脂肪)族二氨基甲酸甲酯的催化合成过程进行了研究。首先,研究了以盐酸为催化剂,苯胺(AN)与甲醛经缩合生成二氨基二苯甲烷(MDA)的工艺。测定了MDA的熔点,采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征。通过对此工艺的优化探讨,获得了较优的工艺条件为：n(苯胺)/n(甲醛)=2.55、盐酸浓度28.55%、反应温度100℃、反应时间35min的条件下MDA的收率可到85.6%(以AN计)。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易。其次,对碳酸二甲酯(DMC)与芳香胺(二氨基二苯甲烷、邻联甲苯胺)反应合成芳香族二氨基甲酸甲酯的催化剂种类进行了研究。通过对多种类型催化剂(甲醇钠、醋酸钠、醋酸锌和醋酸铅等)的催化效果进行比较,发现醋酸锌在合成芳香族二氨基甲酸甲酯时有很好的催化性能。测定了产物的熔点,采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征。考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对产物收率的影响。实验结果显示,合成二氨基二苯甲烷的最佳工艺条件：以醋酸锌为催化剂,反应温度180℃,反应时间2h,DMC/MDA的摩尔比为20：1,催化剂用量(与MDA的摩尔比)0.05,收率可达到96.40%；合成邻联甲苯氨基甲酸甲酯的最佳工艺条件：以醋酸锌为催化剂,反应温度170℃,反应时间7h,DMC/邻联甲苯胺的摩尔比为20：1,催化剂用量(与邻联甲苯胺的摩尔比)0.1,收率达到85.37%。最后,对碳酸二甲酯(DMC)与脂肪胺(己二胺、三甲基己二胺、间苯二甲胺)合成脂肪族二氨基甲酸甲酯的反应进行研究,考察了催化剂的活性(甲醇钠、醋酸钠、醋酸锌、硝酸锌和醋酸铅等)对脂肪族二氨基甲酸甲酯合成反应性能的影响,发现甲醇钠与醋酸铅有很好的催化性能。对反应条件进行了优化,得出合成己二氨基甲酸甲酯的最佳工艺条件：以甲醇钠为催化剂,反应温度80℃,反应时间8h,DMC/己二胺的摩尔比为6：1,催化剂用量(与己二胺的摩尔比)0.19,产率达到94.03%；考虑到温度控制、物料配比、反应时间等因素,确定合成三甲基己二氨基甲酸甲酯的较适宜的反应条件为：以醋酸铅作为催化剂,反应温度80℃,反应时间15h,DMC/三甲基己二胺的摩尔比为10：1,催化剂用量(与三甲基己二胺的摩尔比)0.1,此条件下三甲基己二氨基甲酸甲酯的收率为92.13%；合成间苯二甲氨基甲酸甲酯的最佳工艺条件：以醋酸铅为催化剂,反应温度180℃,反应时间2h,DMC/间苯二甲胺的摩尔比为20：1,催化剂用量(与间苯二甲胺的摩尔比)0.1,产率达到96.0%。
方鸿刚[8]2007年在《尿素法合成甲苯-2，4-二氨基甲酸酯反应研究》文中研究指明尿素法合成甲苯二异氰酸酯(TDI)是一条清洁而经济的工艺路线。以尿素为原料合成甲苯-2，4-二氨基甲酸酯是尿素法合成TDI的重要步骤。对该反应进行实验研究具有重要的理论意义和应用价值。首先对尿素法合成甲苯-2，4-二氨基甲酸甲酯(TDC(Me))反应体系进行了热力学分析，发现该反应为吸热反应，在298K下_rG~o为-61.7 kJ·mol~(-1)，预期有较高的平衡转化率。其次，运用液质联用技术对TDC(Me)合成反应进行了定性分析，确定了副产物并推测主要副反应是原料2，4-二氨基甲苯(TDA)和中间产物3-氨基-4-甲基苯基脲(TU)的甲基化反应；以质谱分析结果和热力学分析结论推测出可能的反应路径。同样，运用液质联用技术对甲苯-2，4-二氨基甲酸丙酯TDC(Pr)合成反应进行了定性分析，确定了副产物并推测其主要副反应是中间产物3-氨基-4甲基苯氨基甲酸丙酯(TMC)与TU和甲苯-2，4-二脲(TBU)之间的缩合反应。最后，考察了反应条件对合成TDC(Me)，TDC(Et)和TDC(Pr)三个反应的影响。TDC(Me)合成反应适宜的反应条件为：反应温度180℃，反应时间为16h，n(TDA)：n(Me)=1：88，n(TDA)：n(Urea)=1：2.5。在此条件下，TDA转化率为93.6％，TDC(Me)产率13.4％，选择性14.3％。甲苯-2，4-二氨基甲酸乙酯(TDC(Et))合成反应适宜的反应条件为：反应时间4h，反应温度180℃，n(TDA)：n(Urea)=1：2.5，n(TDA)：n(Et)=1：100。在此条件下，TDA转化率为78.7％，TDC(Et)产率43.2％，选择性55.0％。TDC(Pr)合成反应适宜的反应条件与TDC(Et)合成反应体系的反应条件相近：反应温度170℃，反应时间4h，n(TDA)：n(Urea)=1：3，n(TDA)：n(Pr)=1：84。在此条件下，TDA转化率为95.3％，TDC(Pr)产率66.1％，选择性69.4％
赵新强, 王延吉, 李芳, 王淑芳, 丛津生[9]2000年在《用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅱ.甲苯二氨基甲酸甲酯的分解》文中研究说明在对于甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)分解反应系统进行分析的基础上 ,设计并安装了分解反应装置。实验结果表明 :TDC分解的最佳热载体为癸二酸二辛酯 ;最佳混合溶剂为“四氢呋喃 +硝基苯” ;适宜的反应条件是 2 5 0～ 2 70℃ ,2 .6 6 6kPa。热分解的甲苯二异氰酸酯 (TDI)最高产率为 85 5 % ,而催化分解的TDI最高产率为 92 6 %。
王晶[10]2010年在《氧化铅催化甲苯二胺甲氧羰基化反应研究》文中指出甲苯二胺(TDA)与碳酸二甲酯(DMC)甲氧羰基化合成甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气法制备甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要步骤,对该反应的催化剂进行研究具有重要的理论意义和应用价值。本文对氧化铅催化该反应的性能进行了系统研究。首先,确定了氧化铅催化剂的制备条件:Pb(NO3)2为前躯体,焙烧温度600℃,焙烧时间4h。活性评价及XRD分析结果表明:当PbO为斜方晶相时,催化活性较高。确定了氧化铅催化合成TDC的适宜反应条件:反应温度180℃,反应时间3h,原料TDA和DMC的摩尔比为1:30,催化剂的用量为原料质量之和的6%。此条件下,TDC的收率为82.5%。PbO重复使用5次后TDC的收率没有明显下降,说明氧化铅具有较好的稳定性。然后,对氧化铅催化作用机理进行了探讨。氧化铅与DMC及原料中微量的水首先生成-PbOH,然后-PbOH与DMC形成具有高催化活性的过渡态,该过渡态脱除甲醇得到中间态-PbOCOOMe,此中间态与TDA反应脱除-PbOH,得到目标产物TDC。为减少氧化铅的用量,制备了负载氧化铅催化剂。以SiO2为载体,负载量30%(wt),焙烧温度500℃,焙烧时间4h制得的负载氧化铅催化活性较好。确定了该催化剂的适宜反应条件:反应温度180℃,反应时间3h,原料TDA与DMC的摩尔比为1:35,负载催化剂用量为原料质量之和的5.4%。此时,TDC的收率为83.9%。催化剂在第一次使用后活性略有下降,但在随后的使用过程中催化活性保持稳定,循环使用4次基本保持不变。对负载量为30%的PbO/SiO2进行还原,制备了Pb-PbO/SiO2催化剂。采用氢气还原、还原温度450℃,还原时间4h制得的Pb-PbO/SiO2催化剂对TDC合成反应具有较好的催化活性。该催化剂有望用于TDA、甲醇、尿素一步法合成TDC的反应中。
参考文献：
[1]. 用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅰ.甲苯二氨基甲酸甲酯的催化合成[J]. 赵新强, 王延吉, 李芳, 王淑芳, 丛津生. 石油化工. 1999
[2]. 用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯—2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯合成[D]. 王胜平. 河北工业大学. 2000
[3]. 间甲苯异氰酸酯绿色合成工艺研究[D]. 陈凤. 南京理工大学. 2008
[4]. 非光气甲氧羰基化合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯[D]. 王宇飞. 天津大学. 2004
[5]. 甲苯二氨基甲酯甲酯分解制备甲苯二异氰酸酯的研究[D]. 赵茜. 河北工业大学. 2002
[6]. 乙酸锌催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应机理及其失活和再利用研究[D]. 马丹. 河北工业大学. 2008
[7]. 芳香（脂肪）族二氨基甲酸甲酯的催化合成研究[D]. 董映兰. 湖北大学. 2011
[8]. 尿素法合成甲苯-2，4-二氨基甲酸酯反应研究[D]. 方鸿刚. 河北工业大学. 2007
[9]. 用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅱ.甲苯二氨基甲酸甲酯的分解[J]. 赵新强, 王延吉, 李芳, 王淑芳, 丛津生. 精细化工. 2000
[10]. 氧化铅催化甲苯二胺甲氧羰基化反应研究[D]. 王晶. 河北工业大学. 2010
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