谢楠1 郭朝晖2
（1甘肃省药品检验研究院 甘肃 兰州 730070）
（2甘肃省中药品质与安全评价工程技术研究中心 甘肃 兰州 730070）
【摘要】 目的：建立测定茜芷胶囊中铅、砷、汞残留量的方法。方法：采用微波消解的方法，用石墨炉原子吸收分光光度法测定铅含量，用原子荧光法测定砷汞含量。结果：铅、砷、汞的回收率分别为105.6%、93.4%、95.1%。结论：该方法操作简便、快捷、可用于茜芷胶囊及类似中成药的铅、砷、汞含量测定。
【关键词】 原子吸收；原子荧光；微波消解；铅砷汞、茜芷胶囊
【中图分类号】R927.2 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2015）31-0364-03
中成药中铅砷汞等有害残留物已经成为国内外关注的焦点问题。《中国药典》2010年版收载了部分中药材中的重金属测定，但未对中成药中的重金属含量做出规定。所采用的方法有原子吸收光度法（AAS），电感耦合等离子体原子光谱法(ICP-MS)等。ICP-MS方法比较先进，但成本高，难普及。AAS方法成熟，测量成本相对较低，AFS方法测定砷汞具有独特优势，操作方便，灵敏度及准确度高。本文建立了采用AAS测定铅含量，AFS测定砷汞含量的方法，可为中成药中痕量重金属元素的测定提供参考。
1.实验部分
1.1 仪器和试药
1.1.1仪器：MILESTONE ETHOS A型微波消解仪；石墨炉原子吸收分光光度计（瓦里安AA-240Z）；AFS-3100双通道原子荧光分光光度计(北京科创海光仪器有限公司)。
1.1.2试药：硝酸、盐酸、过氧化氢均为优级纯试剂；水为超纯水；硫脲、抗坏血酸、硼氢化钾、氢氧化钾、盐酸羟胺为分析纯试剂。铅单元素标准溶液（GBW08619）12011（中国计量科学研究院）（1000μg•mL-1）；砷单元素标准溶液（GBW08611） 11031（中国计量科学研究院）（1000μg•mL-1）；汞单元素标准溶液（GBW08617） 11032 （中国计量科学研究院）（1000μg•mL-1）。茜芷胶囊 （由甘肃兰药药业集团有限责任公司生产）
1.2 方法与结果
1.2.1测定条件
测定铅采用石墨炉原子吸收法进行测定。测定波长：283.3nm；干燥温度：100℃；持续40秒；灰化温度：600℃，持续12秒；原子化温度：1900℃，持续4秒；除残温度：2000℃，持续4秒；塞曼扣背景。测定砷汞采用原子荧光光度法，以2%硼氢化钾为还原剂，5%盐酸为载液，氩气为载气，载气流量为400ml/min。负高压为270伏；测定砷汞的灯电流分别为60、30mA。
1.2.2对照品溶液制备及标准曲线的测定
1.2.2.1精密量取铅元素标准溶液1ml（1000ug•mL-1）置于100ml容量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，逐级稀释，制成100ng•mL-1铅标准液。上机，自动稀释并测定。进样量为20μl。计算回归方程为：abs=0.01270×C+ 0.00419 r=0.9994。试验结果表明铅在5μg•L-1～40μg•L-1范围内呈良好的线性关系。
1.2.2.2精密量取砷元素标准溶液1ml（1000ug•mL-1）置于100ml容量瓶中，加5%硝酸稀释至刻度，摇匀，逐级稀释成100ng•mL-1铅标准液。分别精密量取砷标准液（100ng•mL-1）0.5，1,2,4，10ml，置于50ml容量瓶中，加入50g•L-1硫脲-抗坏血酸溶液2ml，加1：1的盐酸溶液1ml用5%硝酸定容至刻度，即得1、2、4、8、20 ng•mL-1的标准溶液。计算回归方程为：IF=135.472×C-31.877 r=0.9999。试验结果表明砷在1.00μg•L-1～20μg•L-1范围内呈良好的线性关系。
1.2.2.3精密量取汞元素标准溶液1ml（1000ug•mL-1）置于100ml容量瓶中，加5%硝酸稀释至刻度，摇匀，逐级稀释成100ng•mL-1汞标准液。分别精密量取汞标准液（100ng•mL-1）0.1,0.25,0.5,1,2ml，置于50ml容量瓶中，加入10%盐酸羟胺溶液1ml,用5%硝酸定容至刻度，即得0.2、0.5、1、2、4 ng•mL-1的标准溶液。计算回归方程为：IF=1237.449 ×C-176.529 r=0.9998。试验结果表明汞在0.2μg•L-1～4.0μg•L-1范围内呈良好的线性关系。
1.2.3精密度测定
取同一供试品溶液、连续测定6次，结果铅、砷、汞的RSD分别为1.36%、1.89%、2.31%，表明仪器精密度良好。
1.2.4 检出限测定
使用空白值连续测定20次计算检出限，结果：铅：0.025mg/kg；砷：0.013mg/kg；汞：0.0014mg/kg
1.2.5 重复性测定
取同批样品5份，使用1.2.2项方法进行测定，计算铅、砷、汞的含量，RSD分别为：3.1%、2.6%、5.3%。结果表明方法重现性良好。
1.2.6 回收率测定
采用加样回收法，精密称取已知含量的茜芷胶囊约1g，平行操作5份，分别加入1ml 50ng•mL-1的标准铅溶液，1ml 20ng•mL-1的标准砷溶液和1ml4ng•mL-1的标准汞溶液，按1.2.2项方法制备并测定计算各元素回收率。结果铅、砷、汞的平均回收率分别为105.6%、93.4%、95.1%。
1.2.7 样品测定
1.2.7.1样品溶液制备
精密称取样品约1g，置于消解罐中，加入硝酸8ml，盐酸2ml，静置过夜，置于微波消解炉中依法消解。待消解罐冷却后，置于电加热板上，100℃加热赶酸，至消解液剩余3～4ml左右。
铅：将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中，水洗消解罐数次，用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。
砷：将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中，水洗消解罐数次，用水定容至刻度。精密量取定容后的样品溶液1ml，置于25ml容量瓶中，加1:1的盐酸溶液1ml，50g•L-1的硫脲-抗坏血酸溶液2ml，用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。
汞：将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中，加入10%盐酸羟胺溶液1ml，水洗消解罐数次，用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。
1.2.7.2测定结果（mg/kg）：见表
2. 讨论
测定中成药中的有害重金属元素时，因为待测样品基质相对复杂，稍有污染或损失，对测定的结果会出现较大偏差。所以在样品的前处理过程中需要重点关注。
2.1 样品浸泡时间
将样品分为浸泡过夜组和直接上样两组进行微波消解。结果发现浸泡过夜组的样品澄清，样品消解完全。直接上样组则出现个别罐体泄压的情况，消解完成后个别罐体内还有未消解完全的样品内容物。建议对样品采用浸泡过夜的方法进行处理。
2.2 样品消解条件
结果见表2
由表2可以看出，温度160℃，持续15分钟的消解条件即可满足需要。
中成药是人们经常并且大量服用的药物，如果其中重金属含量过高，将很容易在人体蓄积，导致其他疾病发生。因此对中成药中的重金属进行监测可有效提高中成药的质量。本文的研究方法可为中成药中有害元素的分析测定提供参考。
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论文作者:谢楠, 郭朝晖
论文发表刊物:《医药前沿》2015年11月第31期
论文发表时间:2016/5/3
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